Thesis - RWTH Aachen University
Thesis - RWTH Aachen University
Thesis - RWTH Aachen University
Sie wollen auch ein ePaper? Erhöhen Sie die Reichweite Ihrer Titel.
YUMPU macht aus Druck-PDFs automatisch weboptimierte ePaper, die Google liebt.
2.3 Physikalische Eigenschaften -43-<br />
Das UV-Spektrum von 18 weist gegenüber dem UV-Spektrum von 11 durchweg größere<br />
Absorptionen auf (s. Abb. 2.3.4.1.2). Der Unterschied in den Extinktionskoeffizienten beträgt<br />
bis ca. 2400 l mol -1 cm -1 (bei 230 nm). Das ist ein Mehrfaches der Absorption der als Liganden<br />
eingesetzten (R,R)-Dialkyltartrate (3 ×εmax ≈ 1000 l mol -1 cm -1 , vgl. Tab. 2.3.4.1). Auffällig ist<br />
eine breite Schulter bei ca. 230 - 240 nm. Das längstwellige Maximum der (R,R)-<br />
Dialkyltartrate liegt jedoch nur bei 214 nm (s. Tab. 2.3.4.1, Abb. 2.3.4.1.2). In der CD-Kurve<br />
der Tartrat-orthotellurate tritt bei 230 bis 235 nm eine entsprechende Bande auf (s. Kap.<br />
2.3.4.2). Das UV-Spektrum der Tartrat-orthotellurate wird offenbar durch<br />
Elektronenübergänge charakterisiert, die mit denen der isolierten Liganden nicht direkt<br />
vergleichbar sind. Dagegen bleibt im Ganzen die Ähnlichkeit mit den UV-Spektren der<br />
anderen Tris(chelat)-orthotellurate bestehen.<br />
Das UV-Spektrum der Verbindung 40 zeigt eine weitgehende Übereinstimmung mit dem UV-<br />
Spektrum des zweikernigen Tellurats 21, obwohl das Spektrum in Sulfolan gemessen werden<br />
mußte, weil die Verbindung 40 in CH3CN unlöslich ist. Bei 220 nm tritt jedoch eine Schulter<br />
auf, deren zusätzliche Absorption von ca. 1000 l mol -1 cm -1 größenordnungsmäßig zu der<br />
Absorption der als Ligand eingesetzten (R,R)-Weinsäure (2 x ε220 = 520 l mol -1 cm -1 )paßt.<br />
Auch dieser UV-Absorption entspricht eine CD-Bande (s. Tab. 2.3.4.1, Kap. 2.3.4.2). Wie<br />
schon bei den Tartrat-orthotelluraten (s. o.), sind auch bei Verbindung 40 die Elektronen-<br />
übergänge der isolierten Liganden, hier (R,R)-Weinsäure (vgl. Tab. 2.3.4.1), wohl nicht direkt<br />
vergleichbar mit denen der Tellur(VI)-Verbindung 40. Im langwelligen Bereich<br />
unterschneidet das UV-Spektrum von 40 die entsprechenden Kurven der Verbindungen 18<br />
und 21. Auch dafür gibt es eine Entsprechung in der CD-Kurve, die dort diskutiert wird<br />
(s. Kap. 2.3.4.2).