Darstellung und Charakterisierung hypersilylstabilisierter cyclo ...

Nach Abfiltrieren des Niederschlages und Entfernen des Lösemittels sowie desüberschüssigen PCl 3 erhält man einen farblosen, zählflüssigen, wachsartigen Feststoff in guterAusbeute (>70%). Elementaranalyse und NMR weisen auf eine saubere Verbindung hin, diejedoch kleinste Spuren an Hypersilylchlorid enthält, welches sich nicht entfernen lässt.Kristalle erhält man aus einer Lösung von 1 in n-Hexan durch herab kühlen auf -80 °C.Isoliert man diese Kristalle und erwärmt sie langsam auf Raumtemperatur so erhält manwiederrum einen zählflüssigen, wachsartigen Feststoff.Obwohl die Verbindung 1 bei Raumtemperatur einen wachsartigen Feststoff darstellt, ist sieerstaunlich thermisch stabil und zersetzt sich erst bei ca. 220 °C. Jedoch ist sie empfindlichgegenüber Luft und vor allem Wasser. 1 ist in nahezu allen gängigen Lösemitteln sehr gutlöslich, zersetzt sie sich aber langsam in polaren Lösemitteln. Unter Schutzgas ist dieVerbindung über einen längeren Zeitraum stabil. Für das Phosphoratom erhält man im31 P NMR ein Singulett bei 180.3 ppm, welches im typischen Bereich fürAminodichlorphosphane liegt [33] .3.1.3 Einkristallröntgenstrukturanalytik von HypN(H)PCl 2 (1)Abbildung 3. ORTEP-Darstellung der Molekülstruktur von 1 im Kristall. Verschiebungsellipsoide (bei 173 K)sind bei 50 % Wahrscheinlichkeit gezeichnet (Darstellung ohne Wasserstoffatome).Ausgewählte Bindungslängen/Å und Bindungswinkel/°: N-P 1.6223(16), P-Cl1 2.1008(9), P-Cl2 2.0765(10),N-Si1 1.7888(16), N-H1 0.69(2), Si1-Si2 2.3489(7), Si1-Si3 2.3583(8), Si1-Si4 2.3497(9), N-P-Cl1 103.07(7),N-P-Cl2 102.36(8), Cl2-P-Cl1 95.97(4), P-N-H 119.0(19), Si1-N-H 114.7(19), N-Si1-Si2 106.91(7),N-Si1-Si4 105.47, N-Si1-Si3 110.09(6), Si2-Si1-Si4 111.11(3), Si2-Si1-Si3 110.91(3), Si4-Si1-Si3 112.08(2),Si1-N-P-Cl2 -135.02(12), Si1-N-P-Cl1 125.77(12), P-N-Si1-Si2 -115.89(13), P-NSi1-Si4 125.77(12),P-N-Si1-Si3 4.67(16)10