Darstellung und Charakterisierung hypersilylstabilisierter cyclo ...

3.5 Zusammenfassung und PerspektivenMit der Darstellung von N-Tris(trimethylsily)silyl-aminodichlorphosphan (1) und 1,3-Dichlor-2,4-bis-tris(trimethylsilyl)silyl-cyclo-diphosphadiazan (2) verfügt man über zwei sehrgute Precursor für weitere Synthesen. Reaktionen mit Silbertriflat zu cis-1-Chlor-3-trifluormethansulfonat-2,4-hypersilyl-cyclo-diphospha-diazan (3) oder die Chloridabstraktionzum 2-Chloro-3,4-bis-hypersilyl-cyclo-diphospha-diazenium-tetrachloridogallate (4) wurdenim Zusammenhang dieser Arbeit bereits untersucht. Dennoch ist die Chemie der cyclo-Diphosphadiazane nicht darauf beschränkt. Eine Vielzahl an verschiedensten Reaktionenwurde bereits mit ihnen durchgeführt und dennoch gibt es in diesem Themenbereich noch vielSpielraum.So kann man z.B. die Tris(trimethylsilyl)silylgruppe gegen eine Tris(trimethylsilyl)-methangruppe austauschen. Die Sterik der beiden Reste ist in etwa gleich, aber durch Wechselvon einer Si-N auf ein C-N Bindung ergibt sich eine andere elektronische Situation für denPN-Vierring und evtl. andere Eigenschaften. Diese Reste sind auch in der Hinsichtinteressant, da sich relativ leicht TMS-Gruppen abspalten und umlagern können und sounerwartete Produkte entstehen können (s. Schema 2) [20]Durchaus interessant ist z.B. auch die Frage, wie cyclo-Diphosphadiazane mitReduktionsmitteln reagieren? Welche Eigenschaften haben z.B. cyclo-DiphosphadiazeniumKationen, wenn statt [GaCl 4 ] - ein WCA (weakly coordinating anion), ein schwachkoordinierendes Anion in ihrer Umgebung sitzt?Beim ersten Versuch Verbindung 2 mit einem flourierten Alkoxyaluminat [40] als WCAumzusetzen, um so ein schwach koordiniertes Kation zu erhalten, zerlegte es dasAlkoxyaluminat unter Entstehung der freien Lewisäure (Schema 14). Dies zeigt z.B. dieextreme Reaktivität des 2-Chloro-3,4-bis-hypersilyl-cyclo-diphospha-diazenium-Kations.HypClHypOR FNP+Ag[Al(OR F ) 4 ]NPPN-AgClPN+ Al(OR F ) 3Cl2HypCl6HypR F =C(H)(CF 3 ) 2Schema 14. Zerlegung eines Alkoxyaluminats mit Hilfe der Verbindung 223