Darstellung und Charakterisierung hypersilylstabilisierter cyclo ...

3.2. 1,3-Dichlor-2,4-bis-tris(trimethylsilyl)silyl-cyclo-diphosphadiazan (2)3.2.1 EinleitungMittels Basen wie NEt 3 oder DBU(1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en) kann aus denAminodichlorphosphanen HCl eliminiert werden, wobei das resultierende Produkt vomsterischen Rest R abhängt. Formal liegt ein Gleichgewicht zwischen dem IminochlorposphanA und dem cyclo-Diphoshadiazan B vor (Schema 7).RClRNAPCl1/2ClNPBPNRSchema 7. Monomer-Dimer-Glgw. zwischen Iminochlorphosphan A und cyclo-1,3-Diphospha-2,4-diazan BBisher ist jedoch nur eine Verbindung mit R = Mes* bekannt, für die das Gleichgewicht aufder Seite des Monomers liegt [36] . Da die thermodynamisch instabile N-P Doppelbindung imMonomer A nur durch einen Rest R stabilisiert wird, sind die Ansprüche an die Sterik desRestes R recht groß. Der Hypersilylrest ist bei weitem sterisch nicht so anspruchsvoll wie derMes*-Rest (Tolman-Winkel Θ max für Hyp = 192 ° und für Mes* = 228 °) [37] , weshalb ausschließlichdas Dimer B beobachtet wird.3.2.2 Darstellung und Charakterisierung von (HypNPCl) 2 (2)HypN1HPCl 2+ Et 3 N- Et 3 N . HClHypClNP2PNClHypSchema 8. Synthese von 1,3-Dichloro-2,4-bis-tris(trimethylsilyl)silyl-cyclo-diphosphadiazan (2)13