Darstellung und Charakterisierung hypersilylstabilisierter cyclo ...

AgOTf in Toluol zugetropft, wobei sofort AgCl ausfällt. Dieses trennt man ab und erhält,nach mehrmaligem Waschen und Umkristallisieren mit n-Hexan, einen farblos kristallinenFeststoff in vernünftigen Ausbeuten. Das 31 P NMR weist zwei Dupletts bei 256.9 und 258.8ppm auf. Das lässt darauf schließen, dass zwei chemisch nicht äquivalente P-Atome vorliegenund nur ein Cl gegen das OTf ausgetauscht wird. Wird statt einem Äquivalent zweiÄquivalent, oder gar ein Überschuss, an AgOTf eingesetzt, führt auch das nur zummonosubstituierten Diphosphadiazan. Außerdem lässt sich im 31 P NMR keine Cis/Trans-Isomerie feststellen.Die thermische Stabilität von 3 ist mit einem Zersetzungspunkt von 106 °C im Vergleich zuden Verbindungen 1 und 2 (220 °C und 271 °C) deutlich geringer. Der Grund hierfür istwahrscheinlich die Ausbildung einer thermodynamisch günstigen Si-O Bindung während derZersetzung. Die weiteren Eigenschaften sind ansonsten ähnlich der Verbindung 2.Bei dem cis-1-Chlor-3-trifluormethansulfonat-2,4-hypersilyl-cyclo-diphospha-diazan handeltes sich, meines Wissen nach, um das einzig bekannte mono-Chlor/Triflat substituierte cyclo-Diphoshadiazan.3.3.3 Einkristallröntgenstrukturanalytik von (HypNP) 2 ClOTF (3)Abbildung 6. ORTEP-Darstellung der Molekülstruktur von 6 im Kristall. Verschiebungsellipsoide (bei 173 K)sind bei 50 % Wahrscheinlichkeit gezeichnet.16