Darstellung und Charakterisierung hypersilylstabilisierter cyclo ...

3.4 2-Chloro-3,4-bis-hypersilyl-cyclo-diphospha-diazenium-tetrachloridogallate (4)3.4.1 EinleitungIm Gegensatz zu 3 stellt 2-Chloro-3,4-bis-tris(trimethylsilyl)silyl-cyclo-diphosphadiazeniumtetrachloridogallat(4) ein „richtiges― Salz mit voneinander getrenntem Kat- und Anion dar.Hierbei handelt es sich erst um das zweite strukturell charakterisierte cyclo-DiphosphadiazeniumKation. Das Erste ([(m-ter) 2 N 2 P 2 Cl] + GaCl - 4 ) wurde ebenfalls im ArbeitskreisSchulz mittels GaCl 3 ausgelöster Chloridabstraktion synthetisiert [11] .3.4.2 Darstellung und Charakterisierung [Hyp 2 P 2 N 2 Cl] + [GaCl 4 ] - (4)HypClHypNP+ GaCl 3NPClPNP2HypCl 4NHypGaCl 4Schema 11. Synthese von 2-Chloro-3,4-bis-hypersilyl-cyclo-diphosphadiazenium-tetrachloridogallat (4).Mit Hilfe von GaCl 3 ließ sich in CH 2 Cl 2 bei -40 °C aus 2 ein Chloratom abstrahieren und sodas cyclo-Diphosphadiazenium Kation gewinnen (Schema 11). Die Wahl fiel aufGalliumtrichlorid auf Grund seines sehr guten Löseverhaltens in allen gängigen Lösemitteln.Bereits nach Zugabe weniger Tropfen der GaCl 3 /CH 2 Cl 2 Lösung färbte sich dieAusgangslösung sehr schnell über gelb-orange-rot zu einem tief dunklen Rot. Im 31 P NMRder Reaktionslösung war eine Resonanz des Edukts 2 nicht mehr zu sehen (( 31 P) = 257.0ppm). Dafür ergaben sich zwei neue Resonanzen, die beide der gleichen Verbindungzugeordnet werden können. Diese liegen im typischen Bereich für dreifach/zweifachkoordinierte Phosphor(III)verbindungen (Dubletts bei 238.1 für N–P–Cl und 405.4 ppm fürN + =P mit 2 J( 31 P- 31 P) = 68 Hz; vgl. [(m-ter) 2 N 2 P 2 Cl] + : δ = 203.6 und 366.6 ppm mit 2 J( 31 P- 31 P)= 53.0 Hz; t Bu 2 N 2 P 2 Cl + :176.6 und 365.7 ppm mit 2 J( 31 P- 31 P) = 73.2 Hz). [11][8] Es ist zuerwähnen, dass die Intensitäten der gefundenen Resonanzen für Phosphor verhältnismäßigschwach sind. Dies könnte vermutlich auf einen eventuellen dynamischen Effekt in Lösung,wie in Schema 12 dargestellt, zurück zuführen sein.18