Darstellung und Charakterisierung hypersilylstabilisierter cyclo ...

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3.5 Zusammenfassung und PerspektivenMit der Darstellung von N-Tris(trimethylsily)silyl-aminodichlorphosphan (1) und 1,3-Dichlor-2,4-bis-tris(trimethylsilyl)silyl-cyclo-diphosphadiazan (2) verfügt man über zwei sehrgute Precursor für weitere Synthesen. Reaktionen mit Silbertriflat zu cis-1-Chlor-3-trifluormethansulfonat-2,4-hypersilyl-cyclo-diphospha-diazan (3) oder die Chloridabstraktionzum 2-Chloro-3,4-bis-hypersilyl-cyclo-diphospha-diazenium-tetrachloridogallate (4) wurdenim Zusammenhang dieser Arbeit bereits untersucht. Dennoch ist die Chemie der cyclo-Diphosphadiazane nicht darauf beschränkt. Eine Vielzahl an verschiedensten Reaktionenwurde bereits mit ihnen durchgeführt und dennoch gibt es in diesem Themenbereich noch vielSpielraum.So kann man z.B. die Tris(trimethylsilyl)silylgruppe gegen eine Tris(trimethylsilyl)-methangruppe austauschen. Die Sterik der beiden Reste ist in etwa gleich, aber durch Wechselvon einer Si-N auf ein C-N Bindung ergibt sich eine andere elektronische Situation für denPN-Vierring und evtl. andere Eigenschaften. Diese Reste sind auch in der Hinsichtinteressant, da sich relativ leicht TMS-Gruppen abspalten und umlagern können und sounerwartete Produkte entstehen können (s. Schema 2) [20]Durchaus interessant ist z.B. auch die Frage, wie cyclo-Diphosphadiazane mitReduktionsmitteln reagieren? Welche Eigenschaften haben z.B. cyclo-DiphosphadiazeniumKationen, wenn statt [GaCl 4 ] - ein WCA (weakly coordinating anion), ein schwachkoordinierendes Anion in ihrer Umgebung sitzt?Beim ersten Versuch Verbindung 2 mit einem flourierten Alkoxyaluminat [40] als WCAumzusetzen, um so ein schwach koordiniertes Kation zu erhalten, zerlegte es dasAlkoxyaluminat unter Entstehung der freien Lewisäure (Schema 14). Dies zeigt z.B. dieextreme Reaktivität des 2-Chloro-3,4-bis-hypersilyl-cyclo-diphospha-diazenium-Kations.HypClHypOR FNP+Ag[Al(OR F ) 4 ]NPPN-AgClPN+ Al(OR F ) 3Cl2HypCl6HypR F =C(H)(CF 3 ) 2Schema 14. Zerlegung eines Alkoxyaluminats mit Hilfe der Verbindung 223
Abbildung 11. ORTEP-Darstellung der Molekülstruktur von 6 im Kristall. Verschiebungsellipsoide (bei 173 K)sind bei 50 % Wahrscheinlichkeit gezeichnet.Die Einkristallröntgenstruktur der Verbindung 6 soll an dieser Stelle nicht weiter diskutiertwerden, sondern nur als Nachweis für die Reaktivität des Kations dienen. Außerdem ergibtsich durch die beschriebene Reaktion ein neues Themengebiet, was es in näherer Zukunft zubearbeiten gilt.24
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Seite 63 und 64: 6.3 SchemataverzeichnisSchema 1. Sy
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