Darstellung und Charakterisierung hypersilylstabilisierter cyclo ...

174(17), 175(5), 204(13), 208(5), 262(24) [NH-Si(Si(CH 3 ) 3 ) 3 ] + , 263(8), 264(5), 267(5),306(7), 208(5), 364(7) [M+H] + , 366(6).Kristalle für die Einkristallröntgenstrukturanalyse wurden durch Umkristallisation aus einerauf –80 °C gekühlten gesättigten n-Hexan-Lösung erhalten.5.2.2. 1,3-Dichlor-2,4-bis-tris(trimethylsilyl)silyl-cyclo-diphospha-diazan (2)Zu einer Lösung von N-Tris(trimethylsilyl)silyl-aminodichlorphosphan (1) (4.19 g, 11.5mmol) in n-Hexane (40 mL) wird unter Rühren bei 0 °C Triethylamin (3.5 mL, 25.0 mmol)über 10 min zugetropft. Die erhaltene farblose Lösung wird auf RT gebracht und weitere 30min gerührt. Anschließend wird über eine Fritte (F4) filtriert, man erhält eine klare, farbloseLösung. Im Hochvakuum werden das Lösemittel und das überschüssige Triethylamin entferntund man erhält einen leicht gelblichen Feststoff. Nach Umkristallisation in n-Hexan erhältman 6.0 g (9.2 mmol) von 2, als farblosen, kristallinen Feststoff. Ausbeute 80%.Schmelzpunkt: 271 °C (Zersetzung). Elementaranalyse berechnet % (gefunden): C 32.95(32.72), H 8.29 (8.37), N 4.27 (4.09). 31 P{ 1 H}-NMR (25 °C, C 6 D 6 , 202.5 MHz): δ = 257.0.29 Si-NMR (25 °C, C 6 D 6 , 99.4 MHz): δ = -35.6 (m, Si(Si(CH 3 ) 3 ) 3 ), -13.5 (m, 3 J( 29 Si- 31 P) = 1.3Hz, Si(Si(CH 3 ) 3 ) 3 ). 1 H-NMR (25 °C, C 6 D 6 , 500.13 MHz): δ = 0.34 (s, 54 H, Si(Si(CH 3 ) 3 ) 3 ).13 C{ 1 H}-NMR (25 °C, C 6 D 6 , 125.8 MHz): δ = 1.14 (s, Si(Si(CH 3 ) 3 ) 3 ). IR (ATR-Messung,25 °C, 32 Scans, cm –1 ): = 2948 (m), 2891 (w) 1440 (w), 1397 (w), 1311 (w), 1257 (m), 1243(s), 1052 (w), 934 (m), 910 (s), 820 (vs), 745 (s), 687 (s) 621 (s). Raman (200 mW, 25 °C,201 Scans, cm –1 ): = 2950 (5), 2892 (10), 691 (1), 630 (5). MS (EI, 70eV); m/z (%): 45(5),73(100) [Si(CH 3 ) 3 ] + , 74(6), 100(15), 130(21), 131(13), 173(5), 204(22), 245(12), 275(8),292(12), 295(16), 297(7), 581(11) [M-Si(CH 3 ) 3 ] + , 583(11), 641(2) [M-CH 3 ] + .Kristalle für die Einkristallröntgenstrukturanalyse wurden durch Umkristallisation aus einergesättigten n-Hexan-Lösung erhalten.5.2.3 1-Chlor-3-trifluormethansulfonatp-2,4-hypersilyl-cyclo-diphospha-diazan (3)Zu einer Lösung von 1,3-dichlor-2,4-bis-tris(trimethylsilyl)silyl-cyclo-diphosphadiazan (2)(0.656 g, 1.0 mmol) in Toluen (10 mL) wird unter Rühren bei -30 °C eine Lösung vonSilbertriflourmethansulfonat (0.28 g, 1.1 mmol) in Toluen (5 mL) über 10 min zugetropft.Die erhaltene farblose Suspension wird dann auf RT gebracht und anschließend über eine42