Darstellung und Charakterisierung hypersilylstabilisierter cyclo ...

Das Addukt 10 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /n mit je vier Molekülen(t-Bu) 2 PCl•GaCl 3 in der Elementarzelle (Abbildung 19). Der P-Ga-Abstand beträgt 2.4078(5)Å und der P-Cl4-Abstand 2.0179(6) Å. Die Cl-Atome weisen einige Cl···H-Kontakte auf. Cl4besitzt zwei intramolekulare Wechselwirkung mit benachbarten Methylgruppen mitAbständen von 2.7 Å. Cl2 zeigt ebenfalls einen intramolekularen Cl···H-Kontakt (2.7 Å) undCl1 eine intermolekulare Wechselwirkung zu einer Methylgruppe im Abstand von 2.8 Å.4.3.2 Einkristallröntgenstrukturanalytik von (TMS)NSN(TMS)•AlCl 3 -Addukt (11)Abbildung 20. ORTEP-Darstellung der Molekülstruktur von 11 im Kristall. Verschiebungsellipsoide (bei 173 K)sind bei 50 % Wahrscheinlichkeit gezeichnetAusgewählte Bindungslängen/Å und Bindungswinkel/°: Al-Cl1 2.1253(11), Al-Cl2 2.1216(13),Al-Cl3 2.1274(13), Al-N1 1.9139(13), Si1-N1 1.8370, Si2-N2 1.7808(16), S-N1 1.5736(13), S-N2 1.4928(12),N2-S-N1 112.25(7), S-N1-Si1 119.56(5), S-N1-Al 116.10(7), Si1-N1-Al 124.33(6), S-N2-Si2 130.94(7),N2-S-N1-Si -3.36(8), N2-S-N1-Al 177.39(5), N1-S-N2-Si2 -176.58(7)Das Addukt 11 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P2 1 /n mit vier Molekülen in derElementarzelle und einem Moleküle in der kristallographisch asymmetrischen Einheit(Abbildung 20). Das Molekül liegt in einer cis/trans-Konfiguration vor (Si1 cis zu N2 und Si2trans zu N1). Der Al-N1 Abstand beträgt 1.9130(13) Å. Die N-S-N Einheit und alle direktbenachbarten Atome liegen in einer Ebene mit einer Abweichung der Planarität von wenigerals 4%. Die Bindungen und Winkel im Moleküle sind denen des (TMS)NSN(TMS)•GaCl 3 -Addukts sehr ähnlich [42] .37