Programa General en pdf Clausura - Sociedad Química de México

Bol. Soc. Quím. Méx. 2011, 5 (Número Especial)
SÍNTESIS "VERDE" DE ,- Y ,-DIPÉPTIDOS EN CONDICIONES LIBRES DE DISOLVENTE
José Gregorio Hernández y Eusebio Juaristi*, Departamento de Química, Centro de Investigación y de Estudios Avanzados del
Instituto Politécnico Nacional, Apartado Postal 14–740, 07000 México, D.F., México ejuarist@cinvestav.mx
Se examinó la reactividad de N-ter-butiloxicarbonil-N-carboxianhídridos derivados de la -alanina, de la (S)- 3 -
homofenilglicina y de la (S)- 3 -carboxihomoglicina con varios - y -aminoésteres, en condiciones libres de disolvente y con
activación mecanoquímica (“ball-milling”). Se obtuvieron los ,- and ,-dipéptidos de interés (ver Esquema) en buenos
rendimientos y con alta pureza, mediante un procedimiento muy sencillo. Una aplicación ilustrativa de esta metodología
consistió en la síntesis del ,-dipéptido natural L-carnosina.
O
O
Boc
N
O
R 1
R 1 =H, Ph, CO 2CH 3
HCl . H2N +
HCl . H2N R 2
or
R3 O
O
OMe
OMe
Ball-milling
NaHCO 3
Boc
Boc
H
N
H
N
H
N
O
or
H
N
R 2
R O 1 R3 R 2 =CH 3, CH(CH 3) 2, CH 2CH(CH 3) 2, CH 2Ph, CHCH 3CH 2CH 3, H
R 1
O
O
OMe
R 3 =H, Ph
Así mismo se evaluó la actividad organocatalítica del éster metílico de la (S)-prolina-(S)-fenilalanina en la reacción aldólica
asimétrica entre la ciclohexanona y acetona con varios aldehídos aromáticos, en ausencia de disolvente en un molino mecánico
(ball mill). La (S)-prolina-(S)-fenilalanina catalizó la formación estereoselectiva de los productos aldólicos esperados, con
mayor diastereo- y enantioselectividad que las observadas en solución: hasta 91:9 anti:syn dr y hasta 95% ee.
Referencias
[1] J. G. Hernández and E. Juaristi, J. Org. Chem., 2010, 75, 7107-7111.
[2] J. G. Hernández and E. Juaristi, J. Org. Chem., 2011, 76, 1464-1467.
OMe