Programa General en pdf Clausura - Sociedad Química de México

Bol. Soc. Quím. Méx. 2011, 5 (Número Especial) 1
ACOPLAMIENTOS CARBONO-CARBONO PROMOVIDOS POR MICROONDAS
Dr. José Guadalupe López Cortés, Instituto de Química-UNAM, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, Coyoacán C. P.
04510, México, D. F. México. jglcvdw@unam.mx
La formación de enlaces carbono-carbono, es uno de los procesos más importantes en la química orgánica, 1 este tipo de
enlaces pueden ser formados de diversas maneras, sin embargo a partir de la obtención de estilbenos catalizada por paladio,
reacción descubierta por R. Heck y T. Misoroki, 2 las reacciones de acoplamiento catalizadas por metales de transición, se han
convertido en una herramienta fundamental en el arsenal de transformaciones en síntesis orgánica.
En el proceso creativo y la planeación para la síntesis total de productos naturales, es común encontrar etapas cruciales que
hacen uso de acoplamientos tipo Heck, Stille, Susuki, Sonogashira, Negishi, entre otras. 3 Es por lo anterior, que el desarrollo
de nuevos sistemas catalíticos para optimizar estos procesos es una de las áreas de investigación con mayor impulso en la
actualidad.
Actualmente, el uso de nuevas herramientas para llevar a cabo procesos catalíticos en condiciones “limpias”, 4 ha incorporado
estrategias como el uso de solventes biodegradables, líquidos iónicos para facilitar el reciclaje de los agentes catalíticos, así
como el uso de fuentes de energía distintas al calentamiento conductivo, como las microondas. En este trabajo se hará un
análisis del impacto de las microondas en las reacciones de acoplamiento carbono-carbono y de la importancia en el diseño de
sistemas catalíticos apropiados para emplearse con esta tecnología.
1
a) K. F. Wu, P. Ambarasan, H. Neumann, M. Beller, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 9047; b) G. P. McGlacken, I. J. S.
Fairlamb, Eur. J. Org. Chem. 200 , 4011.
2
a) R. F. Heck, J. P. Nolley, J. Org. Chem. 1 2, 37, 2320; b) T. Mizoroki, K. Mori, A. Ozaki, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1 , 46,
1505.
3
K. C. Nicolau, P. G. Bulger, D. Sarlah, Angew. Chem. Int. Ed. 200 , 44, 4442.
4
C. Fischmeister, H. Doucet, Green Chem. 2011, 13, 741.
USO DE MICROONDAS Y REACCIONES SIN DISOLVENTE EN REACCIONES VÍA RADICALES LIBRES
Luis D. Miranda, Instituto de Química-UNAM, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, Coyoacán C. P. 04510, México, D. F.
México.
Los radicales libres son especies muy reactivas que una vez que se generan en un medio de reacción, estos pueden reaccionar
entre si generando productos indeseables de dimerización o desproporción. Estas reacciones son muy rápidas y en principio
difíciles de controlar. Se argumenta, sin embargo que dichos procesos pueden ser minimizados simplemente haciendo que la
concentración de los radicales en el medio de reacción, sea lo suficientemente baja para que estos no se encuentren, lo cual se
logra llevando a cabo las reacciones en alta dilución y en tiempos relativamente largos. Contrario a este paradigma nosotros
hemos encontrado que algunas reacciones que usan xantatos como fuente de radicales, pueden ser llevadas a cabo
eficientemente sin disolvente y en tiempos de reacción muy cortos; condiciones que suponen muy altas concentraciones de
radicales. De igual manera hemos encontrado que el uso de irradiación con microondas de alguna manera ayuda en la
propagación eficiente de una reacción radical, ya que bajo estas condiciones, dichas reacciones se llevan a cabo en menor
tiempo y en mejores rendimientos. El uso de condiciones “sin disolvente” puede incluso desviar el curso de una reacción para
hacer que una reacción intermolecular sea preferida sobre una intramolecular.
O
R
S OEt
S
Peróxido de
lauroilo
O
Uso de microondas ó
reacción sin disolvente
Esquema 1. Algunos ejemplos de reacciones intermoleculares bajo condiciones “sin disolvente” ó mediadas por el uso de
microondas.
R
R 1
N
H
N
H
O
O
R 1
O
O
O
Ar
R
R
R