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Polimer A<br />
fase dominante<br />
Dominant Phase<br />
polymer A<br />
Polimero<br />
DD a sviluppo<br />
diffusivo<br />
Designed<br />
Diffusion<br />
Polymer DD<br />
Molecola<br />
coalescente<br />
Coalescent<br />
Molecule<br />
Il coalescente in questo caso si orienta<br />
verso il Polimero DD di diffusione e<br />
migra dal Polimero A di fase prevalente<br />
nell’area del Polimero DD. Quest’ultimo<br />
rilascia il coalescente ad una<br />
velocità superiore del Polimero A di fase<br />
dominante e, con ciò si accelera lo<br />
sviluppo di proprietà quali la durezza,<br />
la resistenza al blocking, alle macchie,<br />
alla presa di sporco e la precoce resistenza<br />
all’acqua.<br />
La caratteristica tipica della tecnologia<br />
a sviluppo diffusivo è la capacità di ridurre<br />
i VOC, di garantire la formazione<br />
del film e di accelerare simultaneamente<br />
lo sviluppo delle proprietà relative<br />
alla durezza.<br />
The dominant phase (65 to 85%) polymer A<br />
is a high Tg latex polymer, typically greater<br />
than 20 o<br />
C, which ultimately controls the film<br />
hardness and hardness related properties<br />
when the coalescent is removed. The film<br />
formation of this high Tg polymer is facilitated<br />
by addition of a small amount (15 to<br />
35%) specially designed diffusion polymer<br />
DD and properly selected coalescent.<br />
Up to 30% or more VOC may be reduced<br />
with this approach relative to the 100% latex<br />
polymer A formulations without compromising<br />
film formation. This is driven by<br />
the design of polymer DD, a good film former<br />
and more hydrophilic in the wet state<br />
so that the coalescent preferably partitions<br />
into the hard dominant phase; where it is<br />
need for plasticization of the hard phase. As<br />
film formation continues, the bulk of the water<br />
is lost. This triggers a change in the solubility<br />
of the coalescent in the two polymers.<br />
The coalescent now prefers the designed<br />
diffusion polymer DD and migrates out of<br />
Durezza e resistenza precoce alle macchie,<br />
al blocking, DPUR<br />
Delivery hardness, print, block, DPUR and<br />
early water resistance<br />
Evaporazione accelerata<br />
Accelerated Evaporation<br />
Trasporto del coalescente nella fase<br />
di diffusione<br />
Coaelescent Transfer to Designed<br />
Diffusion Phase<br />
Fig 1 Modello e meccanismi della tecnologia della diffusione<br />
Designed diffusion model and mechanism<br />
Qui di seguito ci si sofferma sullo sviluppo<br />
e sulla sintesi dei polimeri a diffusione,<br />
messi a punto.<br />
Sviluppo e sintesi<br />
dei suddetti polimeri<br />
a sviluppo diffusivo<br />
Il Polimero A di lattice dominante, nella<br />
tecnica dello sviluppo diffusivo, può<br />
avere alta Tg (> 20°C) e polimeri di lattice<br />
relativamente idrofobi, utilizzati<br />
nelle formulazioni dei p.v. d’uso industriale.<br />
I requisiti della progettazione<br />
del polimero di diffusione DD sono unici,<br />
qui di seguito elencati:<br />
the dominant phase polymer A into the polymer<br />
DD domains. The polymer DD releases<br />
coalescent at a much faster rate than the dominant<br />
phase polymer A does. This significantly<br />
accelerates the developments in properties<br />
such as hardness, block, print, dirt pickup resistance<br />
and early water resistance.<br />
The unique feature of the designed diffusion<br />
technology is its ability to reduce VOC, to ensure<br />
film formation and to accelerate hardness<br />
related property development simultaneously.<br />
In the next section, we will focus on the design<br />
and synthesis of the designed diffusion<br />
polymers.<br />
Design and Synthesis of the<br />
Designed Diffusion Polymers<br />
The dominant latex polymer A in designed<br />
diffusion approach can be any high Tg<br />
(>20 o<br />
C) and relatively hydrophobic latex<br />
polymers used in industrial coating formu-<br />
RESINE<br />
RESINS<br />
1. La Tg del Polimero DD di diffusione<br />
deve essere molto più bassa della Tg<br />
del Polimero A di fase dominante e della<br />
temperatura di essiccazione. Per le<br />
condizioni applicative a temperatura<br />
ambiente, la Tg del Polimero DD deve<br />
essere inferiore a - 5°C. La bassa Tg è<br />
essenziale ai fini delle buone proprietà<br />
filmogene a emissioni VOC ridotte<br />
per aprire una via di fuga veloce e facile<br />
al coalescente dalla fase del Polimero<br />
A prevalente, una volta che il film<br />
si è formato e per accelerare di conseguenza<br />
lo sviluppo delle proprietà.<br />
Questo processo si basa sul fenomeno<br />
noto secondo cui i coalescenti/solventi<br />
possono diffondersi o permeare i polimeri<br />
con ordini di grandezza di volume<br />
libero superiori rispetto al caso di polimeri<br />
con basso volume libero [1].<br />
Il volume libero del Polimero A aumenta<br />
in modo significativo parallelamente<br />
allo sviluppo della temperatura di transizione<br />
vetrosa [2].<br />
2. Il Polimero DD a sviluppo diffusivo è<br />
stato messo a punto in modo tale da<br />
formare un reticolo di percolazione nella<br />
fase dominante del Polimero A a basse<br />
percentuali (< 35%). La formazione<br />
del reticolo di percolazione è molto importante<br />
per seguire un percorso continuo<br />
attraverso il film e facilitare<br />
l’evaporazione veloce del coalescente.<br />
La bassa quantità percentuale deve ridurre<br />
al minimo gli effetti negativi che<br />
potrebbero essere causati dal Polimero<br />
DD di diffusione a bassa Tg. La soglia<br />
di percolazione dipende in grande<br />
misura dal lattice della composizione,<br />
dalla distribuzione e dalla granulometria<br />
relativa del Polimero A e del Poli-<br />
lations. The requirements for the design of<br />
the designed diffusion polymer DD is<br />
unique: 1. The Tg of the designed diffusion<br />
polymer DD needs to be significantly lower<br />
than the Tg of the dominant phase polymer<br />
A and the drying temperature. For the<br />
ambient application conditions, the Tg of<br />
the polymer DD needs to be less than -5 o<br />
C.<br />
The low Tg is critical for ensuring good film<br />
formation at reduced VOC and for providing<br />
an easier and faster pathway for the<br />
coalescent to escape from the dominant<br />
polymer A phase once film is formed to accelerate<br />
property development. This is<br />
based on an established knowledge that<br />
coalescent/solvents can diffuse or permit<br />
through polymers with high free volume orders<br />
of magnitude faster than through polymers<br />
with low free volume [1]. The polymer<br />
free volume increases significantly as the<br />
temperature goes through glass transition<br />
temperatures [2]. 2. The designed diffusion<br />
polymer DD is such designed that it forms<br />
mero DD a sviluppo diffusivo. Per una<br />
granulometria uguale e distribuzione<br />
casuale, la soglia di percolazione è pari<br />
al 19,8% per composizioni con faccia<br />
interna cubica (FCC) ed esagonale<br />
(HCP), al 24,6% con volume cubico<br />
(BCC) e a 31,2% per strutture cubiche<br />
semplici (3). Con composizioni identiche,<br />
il componente a particella di dimensioni<br />
inferiori potrebbe raggiungere<br />
la soglia di percolazione più velocemente.<br />
La struttura e la distribuzione<br />
dipendono largamente dalla proprietà<br />
colloidale delle particelle, dalla proprietà<br />
della fase continua o siero, dalle<br />
condizioni di essiccazione e potrebbero<br />
non dipendere dalla composizione<br />
polimerica indirettamente.<br />
3. È preferibile che il Polimero DD a sviluppo<br />
diffusivo sia più idrofilo del Polimero<br />
A quando viene idroplastificato<br />
allo stato bagnato. Ciò favorisce la distribuzione<br />
del coalescente nel Polimero<br />
A allo stato bagnato laddove<br />
fosse indispensabile per agevolare la<br />
formazione del film.<br />
Con il progredire della formazione del<br />
film, il volume dell’acqua va perduto,<br />
da cui deriva la trasformazione della<br />
solubilità del coalescente nei due polimeri.<br />
Il coalescente ora si orienta verso il Polimero<br />
DD e migra fuori dal polimero<br />
del lattice dominante A nell’area del<br />
Polimero DD. Quest’ultimo rilascia il<br />
coalescente ad una velocità superiore<br />
del polimero di fase prevalente A.<br />
Questo processo accelera lo sviluppo<br />
delle proprietà e la formazione del film<br />
e l’evaporazione dell’acqua rendono<br />
possibile la stabilità del coalescente<br />
a percolation network within the polymer<br />
A dominant phase at low percentage<br />
(