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2010 - PITTURE E VERNICI

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Polimer A<br />

fase dominante<br />

Dominant Phase<br />

polymer A<br />

Polimero<br />

DD a sviluppo<br />

diffusivo<br />

Designed<br />

Diffusion<br />

Polymer DD<br />

Molecola<br />

coalescente<br />

Coalescent<br />

Molecule<br />

Il coalescente in questo caso si orienta<br />

verso il Polimero DD di diffusione e<br />

migra dal Polimero A di fase prevalente<br />

nell’area del Polimero DD. Quest’ultimo<br />

rilascia il coalescente ad una<br />

velocità superiore del Polimero A di fase<br />

dominante e, con ciò si accelera lo<br />

sviluppo di proprietà quali la durezza,<br />

la resistenza al blocking, alle macchie,<br />

alla presa di sporco e la precoce resistenza<br />

all’acqua.<br />

La caratteristica tipica della tecnologia<br />

a sviluppo diffusivo è la capacità di ridurre<br />

i VOC, di garantire la formazione<br />

del film e di accelerare simultaneamente<br />

lo sviluppo delle proprietà relative<br />

alla durezza.<br />

The dominant phase (65 to 85%) polymer A<br />

is a high Tg latex polymer, typically greater<br />

than 20 o<br />

C, which ultimately controls the film<br />

hardness and hardness related properties<br />

when the coalescent is removed. The film<br />

formation of this high Tg polymer is facilitated<br />

by addition of a small amount (15 to<br />

35%) specially designed diffusion polymer<br />

DD and properly selected coalescent.<br />

Up to 30% or more VOC may be reduced<br />

with this approach relative to the 100% latex<br />

polymer A formulations without compromising<br />

film formation. This is driven by<br />

the design of polymer DD, a good film former<br />

and more hydrophilic in the wet state<br />

so that the coalescent preferably partitions<br />

into the hard dominant phase; where it is<br />

need for plasticization of the hard phase. As<br />

film formation continues, the bulk of the water<br />

is lost. This triggers a change in the solubility<br />

of the coalescent in the two polymers.<br />

The coalescent now prefers the designed<br />

diffusion polymer DD and migrates out of<br />

Durezza e resistenza precoce alle macchie,<br />

al blocking, DPUR<br />

Delivery hardness, print, block, DPUR and<br />

early water resistance<br />

Evaporazione accelerata<br />

Accelerated Evaporation<br />

Trasporto del coalescente nella fase<br />

di diffusione<br />

Coaelescent Transfer to Designed<br />

Diffusion Phase<br />

Fig 1 Modello e meccanismi della tecnologia della diffusione<br />

Designed diffusion model and mechanism<br />

Qui di seguito ci si sofferma sullo sviluppo<br />

e sulla sintesi dei polimeri a diffusione,<br />

messi a punto.<br />

Sviluppo e sintesi<br />

dei suddetti polimeri<br />

a sviluppo diffusivo<br />

Il Polimero A di lattice dominante, nella<br />

tecnica dello sviluppo diffusivo, può<br />

avere alta Tg (> 20°C) e polimeri di lattice<br />

relativamente idrofobi, utilizzati<br />

nelle formulazioni dei p.v. d’uso industriale.<br />

I requisiti della progettazione<br />

del polimero di diffusione DD sono unici,<br />

qui di seguito elencati:<br />

the dominant phase polymer A into the polymer<br />

DD domains. The polymer DD releases<br />

coalescent at a much faster rate than the dominant<br />

phase polymer A does. This significantly<br />

accelerates the developments in properties<br />

such as hardness, block, print, dirt pickup resistance<br />

and early water resistance.<br />

The unique feature of the designed diffusion<br />

technology is its ability to reduce VOC, to ensure<br />

film formation and to accelerate hardness<br />

related property development simultaneously.<br />

In the next section, we will focus on the design<br />

and synthesis of the designed diffusion<br />

polymers.<br />

Design and Synthesis of the<br />

Designed Diffusion Polymers<br />

The dominant latex polymer A in designed<br />

diffusion approach can be any high Tg<br />

(>20 o<br />

C) and relatively hydrophobic latex<br />

polymers used in industrial coating formu-<br />

RESINE<br />

RESINS<br />

1. La Tg del Polimero DD di diffusione<br />

deve essere molto più bassa della Tg<br />

del Polimero A di fase dominante e della<br />

temperatura di essiccazione. Per le<br />

condizioni applicative a temperatura<br />

ambiente, la Tg del Polimero DD deve<br />

essere inferiore a - 5°C. La bassa Tg è<br />

essenziale ai fini delle buone proprietà<br />

filmogene a emissioni VOC ridotte<br />

per aprire una via di fuga veloce e facile<br />

al coalescente dalla fase del Polimero<br />

A prevalente, una volta che il film<br />

si è formato e per accelerare di conseguenza<br />

lo sviluppo delle proprietà.<br />

Questo processo si basa sul fenomeno<br />

noto secondo cui i coalescenti/solventi<br />

possono diffondersi o permeare i polimeri<br />

con ordini di grandezza di volume<br />

libero superiori rispetto al caso di polimeri<br />

con basso volume libero [1].<br />

Il volume libero del Polimero A aumenta<br />

in modo significativo parallelamente<br />

allo sviluppo della temperatura di transizione<br />

vetrosa [2].<br />

2. Il Polimero DD a sviluppo diffusivo è<br />

stato messo a punto in modo tale da<br />

formare un reticolo di percolazione nella<br />

fase dominante del Polimero A a basse<br />

percentuali (< 35%). La formazione<br />

del reticolo di percolazione è molto importante<br />

per seguire un percorso continuo<br />

attraverso il film e facilitare<br />

l’evaporazione veloce del coalescente.<br />

La bassa quantità percentuale deve ridurre<br />

al minimo gli effetti negativi che<br />

potrebbero essere causati dal Polimero<br />

DD di diffusione a bassa Tg. La soglia<br />

di percolazione dipende in grande<br />

misura dal lattice della composizione,<br />

dalla distribuzione e dalla granulometria<br />

relativa del Polimero A e del Poli-<br />

lations. The requirements for the design of<br />

the designed diffusion polymer DD is<br />

unique: 1. The Tg of the designed diffusion<br />

polymer DD needs to be significantly lower<br />

than the Tg of the dominant phase polymer<br />

A and the drying temperature. For the<br />

ambient application conditions, the Tg of<br />

the polymer DD needs to be less than -5 o<br />

C.<br />

The low Tg is critical for ensuring good film<br />

formation at reduced VOC and for providing<br />

an easier and faster pathway for the<br />

coalescent to escape from the dominant<br />

polymer A phase once film is formed to accelerate<br />

property development. This is<br />

based on an established knowledge that<br />

coalescent/solvents can diffuse or permit<br />

through polymers with high free volume orders<br />

of magnitude faster than through polymers<br />

with low free volume [1]. The polymer<br />

free volume increases significantly as the<br />

temperature goes through glass transition<br />

temperatures [2]. 2. The designed diffusion<br />

polymer DD is such designed that it forms<br />

mero DD a sviluppo diffusivo. Per una<br />

granulometria uguale e distribuzione<br />

casuale, la soglia di percolazione è pari<br />

al 19,8% per composizioni con faccia<br />

interna cubica (FCC) ed esagonale<br />

(HCP), al 24,6% con volume cubico<br />

(BCC) e a 31,2% per strutture cubiche<br />

semplici (3). Con composizioni identiche,<br />

il componente a particella di dimensioni<br />

inferiori potrebbe raggiungere<br />

la soglia di percolazione più velocemente.<br />

La struttura e la distribuzione<br />

dipendono largamente dalla proprietà<br />

colloidale delle particelle, dalla proprietà<br />

della fase continua o siero, dalle<br />

condizioni di essiccazione e potrebbero<br />

non dipendere dalla composizione<br />

polimerica indirettamente.<br />

3. È preferibile che il Polimero DD a sviluppo<br />

diffusivo sia più idrofilo del Polimero<br />

A quando viene idroplastificato<br />

allo stato bagnato. Ciò favorisce la distribuzione<br />

del coalescente nel Polimero<br />

A allo stato bagnato laddove<br />

fosse indispensabile per agevolare la<br />

formazione del film.<br />

Con il progredire della formazione del<br />

film, il volume dell’acqua va perduto,<br />

da cui deriva la trasformazione della<br />

solubilità del coalescente nei due polimeri.<br />

Il coalescente ora si orienta verso il Polimero<br />

DD e migra fuori dal polimero<br />

del lattice dominante A nell’area del<br />

Polimero DD. Quest’ultimo rilascia il<br />

coalescente ad una velocità superiore<br />

del polimero di fase prevalente A.<br />

Questo processo accelera lo sviluppo<br />

delle proprietà e la formazione del film<br />

e l’evaporazione dell’acqua rendono<br />

possibile la stabilità del coalescente<br />

a percolation network within the polymer<br />

A dominant phase at low percentage<br />

(

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