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2010 - PITTURE E VERNICI

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Coalescente Punto di ebollizione (°C) Durezza (secondi)<br />

dopo 7 giorni<br />

Coalescent Boiling Point (°C) Hardness (seconds)<br />

after 7 Days<br />

Dietil adipato 250-252 152.1<br />

Diethyl adipate<br />

Exxate 12 1200 240-285 151.2<br />

Texanol 10 255 124.1<br />

TXIB 10 280 118.5<br />

Dibutil adipato<br />

Dibutyl adipate 305 14.9<br />

Dibutil ftalato 340 31.3<br />

Dibutyl phthalate<br />

Tab. 4 Effetto del coalescente sullo sviluppo della durezza<br />

Effect of Coalescent on Hardness Development<br />

la fase iniziale è stata pari a circa il<br />

20% e il punto massimo, a circa il 32%.<br />

I punti di insorgenza sono correlati alla<br />

teoria della percolazione come descritto<br />

nel paragrafo sullo sviluppo e<br />

sintesi dei polimeri a sviluppo diffusivo.<br />

Il punto iniziale precoce del tipo PUD<br />

rispetto al tipo acrilico è dovuto probabilmente<br />

alla sua differente granulometria.<br />

In questo esempio, il diametro<br />

della particella del tipo PUD è pari a circa<br />

50 nm, mentre quello del tipo acrilico,<br />

a circa 150 nm.<br />

Il fatto che non si è osservato un progresso<br />

significativo della durezza prima<br />

del punto di insorgenza suggerisce<br />

che il polimero DD a sviluppo diffusivo<br />

deve formare un percorso accelerato di<br />

diffusione o permeazione al fine di migliorare<br />

lo sviluppo della durezza.<br />

I valori massimi riportati in fig. 5 sono<br />

dovuti a due fattori concorrenti, secondo<br />

cui aumentando il livello quantitativo<br />

del polimero DD a sviluppo<br />

generally, optimum hardness is obtained<br />

more readily for the lower boiling point coalescents.<br />

However, coalescents with normal<br />

boiling point greater than 300 °C show<br />

essentially no improvement in hardness.<br />

Again, it suggests that addition of the designed<br />

diffusion polymer DD provides a<br />

pathway for the coalescent to escape and<br />

therefore allows the dominant hard phase<br />

polymer A to attain its theoretical maximum<br />

hardness.<br />

Effect of Tg of Selected Designed<br />

Diffusion Polymer DD<br />

The effect of Tg of a set of selected Acrylic<br />

type designed diffusion Polymer DD, based<br />

on the coating #3 formulation in Table 1 is<br />

displayed in Figure 6. The hardness was<br />

measured after 7 days of drying of the clear<br />

films.<br />

The x-axis was plotted in the reverse order<br />

of Tg from high to low. In the Tg range be-<br />

diffusivo nella miscela polimerica, lo<br />

sviluppo della durezza ne risulta accelerato,<br />

con valori di decremento se il livello<br />

raggiunge valori troppo alti.<br />

Effetto del punto di ebollizione<br />

del coalescente<br />

L’effetto esercitato da vari coalescenti<br />

(12% in peso basati sul contenuto solido<br />

del polimero) con vari punti di ebollizione<br />

sullo sviluppo della durezza dei<br />

film trasparenti della pittura #3 di<br />

tab. 1 è rappresentato in tab. 4.<br />

Si osserva che lo sviluppo veloce della<br />

durezza dipende fondamentalmente dal<br />

punto di ebollizione ordinario del coalescente.<br />

Essa è molto più accentuata<br />

in tutti i coalescenti con usuale punto<br />

di ebollizione inferiore a 300°C e, generalmente,<br />

la durezza ottimale è ottenuta<br />

più rapidamente nei coalescenti<br />

con punto di ebollizione inferiore e i<br />

coalescenti con punto di ebollizione su-<br />

tween -5 to -30 o<br />

C, the lower the Tg of the<br />

designed diffusion polymer DD, the harder<br />

the films develop at a given drying time.<br />

This is likely due to the fact that the lower<br />

Tg polymer has higher free volume and<br />

therefore faster diffusion rate for the coalescent.<br />

It must be pointed out that some low Tg<br />

polymers did not work at all as designed<br />

diffusion polymers.<br />

This could be due to one of the two reasons.<br />

If the designed diffusion polymer DD<br />

does not pack and distribute well with the<br />

dominant phase polymer A and can not<br />

reach percolation threshold at a reasonable<br />

low level, it would not work.<br />

If the coalescent does not have a good<br />

solubility in the designed diffusion polymer<br />

DD, even it reaches percolation threshold<br />

and have high diffusion rate, it would not<br />

work because for the designed diffusion<br />

polymer DD to form an effective pathway<br />

for the coalescent to escape, it needs to<br />

RESINE<br />

RESINS<br />

periore ai 300°C non mostrano essenzialmente<br />

progressi della durezza. Ancora<br />

una volta si evince che l’aggiunta<br />

del Polimero DD a sviluppo diffusivo<br />

apre una linea di fuga al coalescente<br />

consentendo al Polimero A dominante,<br />

nella fase dura di raggiungere il grado<br />

massimo di durezza teorica.<br />

Effetto della Tg del Polimero DD<br />

selezionato a sviluppo diffusivo<br />

L’effetto esercitato dalla Tg di una serie<br />

di Polimeri DD a sviluppo diffusivo<br />

del tipo acrilico, basati sulla formulazione<br />

del coating #3 di tab. 1 è presentato<br />

in figura 6. La durezza è stata<br />

misurata dopo 7 giorni di essiccazione<br />

dei film trasparenti. L’asse x è stato<br />

schematizzato nell’ordine inverso della<br />

Tg dall’alto al basso. Nel range del-<br />

have high permeability and permeability is<br />

a product of diffusion coefficient and solubility<br />

[13].<br />

Application Results<br />

and Discussion<br />

In the previous sections, we focused on<br />

physical and analytical and the most direct<br />

Konig Pendulum hardness results to understand<br />

the system. Here we will discuss<br />

some of the properties which are likely affected<br />

most by hardness development such<br />

as block, print, and dirt pick up resistance.<br />

Paint #4 to #5 in Table 5 were made in similar<br />

way as Paint #1 to #3 in Table 2.<br />

Films of these paints were drawdown over<br />

Leneta test charts with 3 Mil Bird Film Applicator.<br />

The coated charts were allowed to dry in<br />

a constant temperature room (CTR) at 25°C<br />

and 50% relative humidity for 1 day or 7<br />

la Tg fra -5 e -30°C, tanto minore è la<br />

Tg del Polimero DD a sviluppo diffusivo,<br />

quanto più duro è il film, dati certi<br />

tempi di essiccazione. Ciò è dovuto probabilmente<br />

al fatto che il polimero con<br />

Tg inferiore presenta un volume libero<br />

superiore e quindi un grado di diffusione<br />

più veloce per il coalescente.<br />

È bene sottolineare che alcuni polimeri<br />

a bassa Tg non agiscono affatto come<br />

polimeri a sviluppo diffusivo, per<br />

una delle due seguenti ragioni.<br />

Se il polimero DD a sviluppo diffusivo<br />

non si struttura e si distribuisce bene<br />

con il polimero A di fase dominante e<br />

non può raggiungere la soglia di percolazione<br />

ad un livello ragionevolmente<br />

basso, esso non agisce affatto.<br />

Se il coalescente non presenta una solubilità<br />

soddisfacente nel polimero DD<br />

Fig. 6 Effetto della Tg del componente molle del polimero DD selezionato a<br />

sviluppo diffusivo sulla durezza<br />

Effect of Tg of the Soft Component of Selected Designed Diffusion<br />

Polymer DD on Hardness Development<br />

days, depending on the test requirement.<br />

Four 1-1/2" x 1-1/2" sections (to run duplicates)<br />

of each type of paint film were prepared.<br />

The cut sections were placed with the paint<br />

surfaces face to face and then placed on a<br />

flat metal plate.<br />

Each individual specimen was topped with<br />

a number 8 rubber stopper, with narrow<br />

side down, and a 1000 g. weight was<br />

placed on each stopper.<br />

The block resistance of each paint was<br />

evaluated under 2 sets of conditions.<br />

These are for face-to-face contact for: (1)<br />

24 hours at room temperature, and (2) 30<br />

minutes at 50 o<br />

C.<br />

After the test period, the stoppers and<br />

weights were removed and the sections<br />

separated with slow and steady force at an<br />

angle of approximately 180°. The samples<br />

were then rated for block resistance on a<br />

scale of 0 to 10 as described: 10 = no tack,<br />

perfect; 9 = trace tack, excellent; 8 = slight<br />

22 Pitture e Vernici - European Coatings • 3-4 / <strong>2010</strong><br />

▼<br />

▼<br />

Durezza (sec)<br />

Hardness (Sec)<br />

Tg del componente molle del polimero DD selezionato a sviluppo diffusivo<br />

Tg of the Soft Component of Selected designed Diffusion Polymer DD

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