CamSep 3 S
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
CYKLICZNE SILILOWANIE ORAZ<br />
TERT-BUTYLODIMETYLOSILILOWANIE JAKO TECHNIKA<br />
DERYWATYZACJI β-BLOKERÓW, β-AGONISTÓW<br />
ORAZ ANTYEPILEPTYKÓW<br />
Magda CABAN * , Piotr STEPNOWSKI, Marek KWIATKOWSKI,<br />
Natalia MIGOWSKA, Jolanta KUMIRSKA<br />
/chromatografia gazowa z detekcją FID i MS/<br />
Katedra Analizy Środowiska, Wydział Chemii, Uniwersytet Gdański, ul. Sobieskiego 18/19,<br />
80-952 Gdańsk<br />
* e-mail: magda.caban@chem.univ.gda.pl<br />
Analityka polarnych związków w próbkach środowiskowych metodą chromatografii gazowej<br />
związana jest z koniecznością chemicznej konwersji analitów do lotnych pochodnych. Dotychczas<br />
najczęściej stosowane w tym celu były odczynniki trimetylosililujęce jak MSTFA (N-metylo-N-<br />
(trimetylosililo)trifluoroacetamid) i BSTFA (N,O-bis(trimetylosililo)trifluoroacetamid). Warto<br />
jednak zwrócić uwagę na odczynniki mniej popularne, które mogą zwiększyć selektywność<br />
oznaczania. Dla przykładu CMDMSDEA ((chlorometylo)dimetylosililo-dietyloamina) jest<br />
ciekawym odczynnikiem służącym do cyklicznej derywatyzacji leków z grupy β-blokerów i β-<br />
agonistów. Widma mas uzyskane dla tego rodzaju pochodnych są bardzo charakterystyczne dla obu<br />
grup leków a droga fragmentacji prosta do wyjaśnienia. Tert-butylodimetylosililowanie<br />
z użyciem MTBSTFA jest z kolei ciekawą alternatywą dla derywatyzacji leków<br />
antyepileptycznych. Część z nich posiada stosunkowo małe masy cząsteczkowe<br />
i podstawienie dużego ugrupowania TBDMS do cząsteczki niweluje problem koelucji<br />
z rozpuszczalnikiem. Zarówno w przypadku β-blokerów, β-agonistów jak<br />
i antyepileptyków przy użyciu MTBSTFA obniża granicę wykrywalności przy detekcji FID<br />
(większa ilość atomów węgla w podstawniku TBDMS w porównaniu z TMS) oraz rejestrowane są<br />
bardzo charakterystyczne widma masowe. Uzyskane pochodne charakteryzują się również dużą<br />
stabilnością hydrolityczną.<br />
W niniejszej pracy przedstawiono wyniki analiz GC-FID oraz GC-MS trzech grup leków<br />
z użyciem alternatywnych technik sililowania, tj. cyklicznego sililowania<br />
(β-blokerów i β-agonistów) oraz tert-butylodimetylosililowania (β-blokerów, β-agonistów oraz<br />
antyepileptyków). Określono aplikatywność tego rodzaju reakcji spochadniania do jakościowego<br />
i ilościowego oznaczania wybranych farmaceutyków. Proces z użyciem MTBSTFA<br />
zoptymalizowano pod kątem temperatury i czasu reakcji. Wybrano również odpowiednie medium<br />
reakcyjne. Rozdziału i analizy pochodnych dokonano przy użyciu chromatografu gazowego<br />
wyposażonego w kolumnę DB5 stosując detekcję FID oraz MS. Określono również granice<br />
wykrywalności i porównano je z wcześniej uzyskanymi dla pochodnych TMS.<br />
Praca finansowana przez Ministerstwo Nauki i Szkolnictwa Wyższego, projekt badawczy numer N N204 260237<br />
(2009-2012).<br />
35
Change language