n - Науково-Ñ‚ÐµÑ Ð½Ñ–Ñ‡Ð½Ð° бібліотека НТУ "ХПІ" - Національний ...

Расчетные методы неравновесной термодинамики для количественногоанализа подобных процессов в настоящее время разработаны недостаточно.По аналогичной причине не представлялось возможным учесть в расчетахвозможность образования твердых растворов на основе соединений, участвующихв рассматриваемых твердофазных реакциях.Формула стехиометрического сапфирина принята M 4 A 4 S 2 , а ранее принимавшаясяформула M 4 A 5 S 2 относится нами к метастабильному твердомураствору, изменения в составе которого реализуются в зависимости от температурыи сопровождаются перестройкой структурного типа кристаллическойрешетки согласно закономерностям, описанным в работе [5].Механизм массообмена при синтезе тройных оксидных соединений системыMgO – Al 2 O 3 – SiO 2 – сапфирина и кордиерита, а также твердофазныхобменных реакций определяют «элементарные» стадии:A 3 S 2 + 2M 2 S = 3A + 4MS; (1)4MA + 4MS = 2M 2 S + M 4 A 4 S 2 ; (2)M 4 A 4 S 2 + 16MS = 8M 2 S + 2M 2 A 2 S 5 (3)Возможность сопряжения трех «элементарных» реакций в четырех возможныхкомбинациях – определяет протекание твердофазных обменных реакций:4MA + 20MS = 10M 2 S + 2M 2 A 2 S 5 ; (2) + (3) ≡ (4)A 3 S 2 + 4MA = 3A + M 4 A 4 S 2 ; (1) + (2) ≡ (5)4A 3 S 2 + M 4 A 4 S 2 = 12A + 2M 2 A 2 S 5 ; 4(1) + (3) ≡ (6)5A 3 S 2 + 4MA = 15A + 2M 2 A 2 S 5 , (5) + (6) ≡≡ 5(1) + (2) + (3) ≡≡ 5(1) + (4) ≡ (7)где знаком тождества («≡») отмечены возможные комбинации сопряжения.Результаты расчетов значений ΔG для реакций (1) – (7) при различныхтемпературах представлены в таблице.49