n - Науково-Ñ‚ÐµÑ Ð½Ñ–Ñ‡Ð½Ð° бібліотека НТУ "ХПІ" - Національний ...

Термодинамически выгодное твердофазное взаимодействие по реакции(6) при низких температурах ингибируется недостатком синтезирующегосяпо реакции (5) сапфирина и более высокой термодинамической выгодностьюреакций (4)' и (3)', в которых кордиерит расходуется.700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900021 1'7'Т, К6-50-10054'3'72'45'6'3-150-200ΔG, кДж/мольРис. 1. Зависимости ΔG = f(T) для анализируемых твердофазных реакцийСледует также учесть, что вероятность протекания реакции (6) в низкотемпературноминтервале обеспечивается конкурентностью значительно невыгодногоразвития реакции (3) и четырех прогонов термодинамически выгоднойреакции (1).Влияние неблагоприятных для кордиеритообразования факторов нивелируетсяпри температуре 913 К, отвечающей пересечению зависимостей∆G = f(T) для реакций (5) и (6).Сопряжение этих реакций обеспечивает скачкообразное удаление системыот состояния равновесия с доминантным развитием суммарного взаимодействияпо реакции (7).При этом термодинамическая выгодность развития взаимодействия (6)увеличивается, а для реакции (5) уменьшается, что обусловлено характеромзависимостей «элементарных» стадий в их суммарном развитии:53