50Тобр.,К15011047121313601183–1658180014,32298,213-153,497-55,284112,529-96,20616,32217009,47383,115-123,734-42,61992,583-87,8394,74416004,67768,584-98,58430,00073,256-79,876-6,6191500-0,06754,649-72,086-17,74354,577-72,355-17,7771400-4,76041,335-46,282-4,94736,570-65,324-28,7531300-9,40128,678-21,2227,45619,273-58,828-39,5541200-13,99016,7163,03719,7532,723-52,923-50,2001100-18,5265,49226,43131,927-13,035-47,674-60,7101000-23,009-4,94048,88243,942-27,951-43,155-71,106900-27,437-14,52270,29755,775-41,960-39,451-81,411ΔG, кДж/моль при Т, К800-31,807-23,17990,56567,386-54,987-36,663-91,650ТаблицаРезультаты расчетов№ реакции1234567
Из данных табл. видно, что за исключением реакции № 6 все другие реакцииобратимы в рассмотренном интервале температур.Основная информация для экстраполяции результатов расчетов, полученныхв рамках классической линейной термодинамики, в существенно неравновеснуюобласть, где проявляются нелинейные свойства системы, заключенав точках пересечения зависимостей ΔG = f(T) для твердофазных реакций.Такие точки могут отвечать температурам начала процессов сопряжениятвердофазных реакций.В точках сопряжения устанавливается локальное равенство термодинамическихпотенциалов для развития реакций, подобно тому, как пересечениекинетических зависимостей для скоростей реакций отвечает установлениюстационарных состояний при локальном равенстве концентраций реагентов.По сути, термодинамическое сопряжение и стационарное состояние –взаимодополняющие факторы одного и того же процесса.Термодинамическое сопряжение позволяет прогнозировать расчетнуютемпературу начала процесса самоорганизации фаз в отличие от кинетическихисследований установления стационарных состояний, которые проводятпо результатам обработки значительного объема экспериментальных данных.Термодинамическое сопряжение отображает в обобщенном виде энергетическуювозможность объединения реакций в единый механизм через наличиеобщих массообменных стадий, а кинетическое сопряжение показываетсогласованность процессов переноса по скоростям протекания.Проверка на возможность сопряжения проводится алгебраическим суммированиемуравнений реакций, зависимости ∆G = f(T) которых пересекаются.Если суммарное уравнение взаимодействия не противоречит правилуфаз Гиббса по количеству соединений при равновесии, то реакции имеютобщие массообменные стадии и сопряжение возможно.Сопряжение рассматривается как бифуркация.Следует это из того, что до температуры, отвечающей пересечению зависимостей∆G = f(T), происходят постоянные флуктуации состава из-законкурентности в протекании реакций.При температуре, соответствующей пересечению зависимостей, происходитветвление термодинамических решений и возникает неустойчивостьиз-за неопределенности доминантного взаимодействия.51
- Page 1 and 2: ВЕСТНИКНАЦИОНАЛЬН
- Page 3 and 4: УДК 532.5.536.2.В.П. НАДУ
- Page 5 and 6: где индексы ‘ w’ и
- Page 7 and 8: Из расчетов следуе
- Page 9 and 10: Шамот кусковой явл
- Page 11 and 12: Рис. 2. Зависимость
- Page 13 and 14: Таблица 2Результат
- Page 15 and 16: СеO 2 -Gd 2 O 3 содержат
- Page 17 and 18: ТаблицаФазовый сос
- Page 19 and 20: При использовании
- Page 21 and 22: гдеP - значение мощн
- Page 23 and 24: - уравнением регрес
- Page 25 and 26: сид алюминия, котор
- Page 27 and 28: Известно, что конст
- Page 29 and 30: Рис. 3. Структура ке
- Page 31 and 32: Из образцов готови
- Page 33 and 34: При фіксованому ро
- Page 35 and 36: температуру якої п
- Page 37 and 38: Однак, як показали
- Page 39 and 40: ные прослойки межд
- Page 41 and 42: ковки» аморфного SiO
- Page 43 and 44: Рис. 2. Дифрактограм
- Page 45 and 46: ру и изменяют свойс
- Page 47 and 48: УДК 666.76:666.9.015С.М. ЛО
- Page 49: Расчетные методы н
- Page 53 and 54: Термодинамически в
- Page 55 and 56: SSM 2 A 2 S 5M 2 A 2 S 5MSMSM 2 SA
- Page 57 and 58: Это кажущаяся пред
- Page 59 and 60: Целью данной работ
- Page 61 and 62: слой металлическог
- Page 63 and 64: чаемого материала,
- Page 65 and 66: рсні частинки при ц
- Page 67 and 68: за допомогою ЕОМ і
- Page 69 and 70: встановлюючими жал
- Page 71 and 72: созданию новых ком
- Page 73 and 74: Следует отметить, ч
- Page 75 and 76: У рамках даної робо
- Page 77 and 78: Основним напрямком
- Page 79 and 80: Найбільшим же опор
- Page 81 and 82: Для виготовлення м
- Page 83 and 84: Маси з добавками МЦ
- Page 85 and 86: УДК 666.3В.Я. КРУГЛИЦЬ
- Page 87 and 88: тинками, зростанню
- Page 89 and 90: Це можна пояснити ф
- Page 91 and 92: Список літератури:
- Page 93 and 94: ( F = 21, 824), а коэффици
- Page 95 and 96: рабочего органа b (г
- Page 97 and 98: УДК 621762.22+621.926.55Н.Д.
- Page 99 and 100: где - критерий инте
- Page 101 and 102:
20019218417616816015214413612812011
- Page 103 and 104:
УДК 666.91И.В. РУССУ, д
- Page 105 and 106:
Продолжение табл. 11
- Page 107 and 108:
последующего слоя
- Page 109 and 110:
дов и овощей (после
- Page 111 and 112:
- вдосконалення тех
- Page 113 and 114:
Зниження сольватац
- Page 115 and 116:
- значно меншим роз
- Page 117 and 118:
ми внаслідок осадж
- Page 119 and 120:
10 хв. при відносно м
- Page 121 and 122:
УДК 622.7:622.349.42М.О. ОЛ
- Page 123 and 124:
Постановка задачи.
- Page 125 and 126:
чала раскрываются
- Page 127 and 128:
kn , - кинетические п
- Page 129 and 130:
ковского государст
- Page 131 and 132:
де Y - координата ко
- Page 133 and 134:
Максимальні показн
- Page 135 and 136:
УДК 546.831:547.631.О.О. ХЛ
- Page 137 and 138:
шення ZrSiO 4 : NaOH рівн
- Page 139 and 140:
де: J рівн. і J вих. - п
- Page 141 and 142:
нов SСС [1] проанализ
- Page 143 and 144:
плыва пасты и оценк
- Page 145 and 146:
максимума тепловыд
- Page 147 and 148:
15. В.П. НАДУТЫЙ, А.И.