Основные представления о Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ð¸

цессы неотделимы друг от друга, даже в том случае, когда в реакциях,
протекающих в гальваническом элементе, переход электронов осуществляется
по проводнику, соединяющему электроды элемента. ОВР
происходят с изменением степени окисления атомов (не обязательно
всех), входящих в состав реагирующих веществ. Под степенью окисления
понимается условный заряд атома в химическом соединении, который
находят, считая связи в соединении чисто ионными и принимая
заряды атомов O, Li-Cs и H, равными соответственно −2, +1 и ±1. Для
водорода знак зависит от того, с каким элементом соединен H – с более
электроотрицательным или менее электроотрицательным. Кислород
имеет степень окисления –2 в подавляющем большинстве соединений,
где отсутствует связь кислород-кислород, кроме бинарных соединений
с фтором – более сильным окислителем ( O F2
, O
2
F2
).
Указанные правила, как водится в химии, не носят общего характера,
но пригодны для очень широкого набора соединений. Существуют
и необычные степени окисления. В 60-е годы прошлого века значительным
достижением явилось получение Бартлеттом первого соединения
благородного газа, а именно, XePtF 6 . Каково распределение
зарядов в этом твердом и малоустойчивом, соединении, до сих пор не
известно. Еще раньше была замечена способность твердого гексафторида
платины окислять кислород с образованием соединения
[O 2 ] + [PtF 6 ] – , что и послужило толчком к попытке получить аналогичное
соединение ксенона, оказавшейся успешной. Энергии ионизации ксенона
и молекулярного кислорода близки. Гексафторид платины является,
таким образом, сильнейшим окислителем. Это коррелирует с величиной
сродства к электрону молекулы PtF 6 , которое было установлено
гораздо позже (в 80-х годах) и оказалось рекордным (7.3 эВ).
В молекуле (или формульной единице) сумма всех степень
окисления равна нулю, а в ионе – полному заряду частицы. Пользуясь
этим, находят неизвестное значение. Например, в соединении Na 2 SO 4
для серы имеем: 2×(+1) + 4×(−2) = −6. В молекулах, состоящих из одинаковых
атомов (Cl 2 , S 8 ), степень окисления считают нулевой. Иногда
вычисленные по указанным правилам величины оказываются дробными,
например, в катионе H +
2 степени окисления водорода равны по
+1/2. В азид-ионе (N – 3 ) степень окисления азота равна –1/3. Отметим,
что степень окисления обычно не соответствует эффективному заряду
45
+ 2 −1
+ 1
−1