08.05.2015 Views

Основные представления о химии

Основные представления о химии

Основные представления о химии

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

Концентрации веществ часто обозначают символом соединения, взятым<br />

в квадратные скобки. Распространенными единицами измерения<br />

концентрации в растворах является 1 моль⋅л −1 (молярность) и<br />

1 моль⋅кг −1 (моляльность). В первом случае подразумевается количество<br />

вещества, приходящееся на единицу объема раствора, во втором –<br />

на единицу массы чистого растворителя. Нижний индекс (c) при константе<br />

указывает на то, что она записана через концентрации. Если растворитель<br />

участвует в реакции, то в разбавленном растворе он может<br />

считаться почти чистым веществом, поэтому его концентрация с хорошей<br />

точностью равна концентрации чистого растворителя.<br />

В случае реакции в газовой фазе константу равновесия удобно<br />

выражать через активности, имеющие размерность давления. При условии,<br />

что реагирующие газы столь разрежены, что их можно считать<br />

идеальными, активности переходят в парциальные давления P i компонентов.<br />

Таким образом<br />

k l m<br />

PK<br />

⋅ PL<br />

⋅ PM<br />

⋅...<br />

K<br />

P(<br />

T)<br />

= . (5.5)<br />

a b c<br />

P ⋅ P ⋅ P ⋅...<br />

A<br />

Поскольку за стандартное давление принят 1 бар = 10 5 Па (до недавнего<br />

времени 1 атм = 101325 Па), то парциальные давления следует выражать<br />

в этих же единицах. Отметим, что константа равновесия K P , в<br />

отличие от K C , зависит только от температуры и не зависит от общего<br />

давления. Впрочем, зависимость K C от P в конденсированных растворах<br />

в обычных химических условиях настолько слабая, что обычно ей<br />

пренебрегают.<br />

Формулы (5.4) и (5.5) выражают собой закон действующих<br />

масс. Физический смысл этого закона в том, что если в растворе при<br />

постоянстве температуры изменить концентрацию какого-нибудь одного<br />

или нескольких участников реакции (например, добавляя количество<br />

реагента), то по достижении нового состояния равновесия концентрации<br />

всех веществ изменятся, но так, чтобы сохранилось значение константы<br />

K C . Аналогично будут вести себя парциальные давления участников<br />

газофазной реакции. В последнем случае на величину K P не<br />

влияет изменение общего давления в реакторе, хотя парциальные давления<br />

всех газов изменяются. В качестве примера записи константы<br />

B<br />

75<br />

C

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!