Основные представления о Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ð¸

a b c
k l m
k
прям
⋅[ A] ⋅[B]
⋅[C]
⋅⋅⋅ = kобр
⋅[K]
⋅[L]
⋅[M]
⋅ ⋅⋅ . (5.15)
При этом концентрации всех веществ принимают равновесные значения.
Сравнивая с (5.4), находим, что константы скорости прямой и обратной
реакций связаны с константой равновесия соотношением
k
прям
K = . (5.16)
k
обр
Из формул (5.16) и (5.14) имеем
K
Eпрям
−Eобр
Aпрям
−
RT
= e . (5.17)
A
обр
С другой стороны, сравнивая с выражением (5.9) для константы равновесия
через термодинамические параметры реакции, получаем
E
− E
= ∆ H °
прям обр r
,
A
A
прям
обр
= e
∆rS
°
R
. (5.18)
Из этих результатов следует, что параметр уравнения Аррениуса
E A = E прям , т.е. энергию активации прямой реакции, следует интерпретировать
как энтальпийный член реакции образования активированного
комплекса из исходных реагентов (см. рис. 5.4). Аналогично E обр интерпретируется
как энтальпия реакции образования того же комплекса
из продуктов в обратной реакции. Что касается предэкспоненты A в
формуле (5.14), то она связана с изменением энтропии при образовании
комплекса из соответствующих участников реакции.
82