ÐÑновнÑе пÑедÑÑÐ°Ð²Ð»ÐµÐ½Ð¸Ñ Ð¾ Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ð¸
ÐÑновнÑе пÑедÑÑÐ°Ð²Ð»ÐµÐ½Ð¸Ñ Ð¾ Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ð¸
ÐÑновнÑе пÑедÑÑÐ°Ð²Ð»ÐµÐ½Ð¸Ñ Ð¾ Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ð¸
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
дорода и гидроксид-ионов одинаковы, то при данной температуре [H + ]<br />
= [OH – ] = 10 −7 моль⋅л −1 .<br />
Пусть в реакции (5.2) участвуют только чистые жидкие или<br />
твердые вещества, т.е. реагенты и продукты нерастворимы друг в друге.<br />
Тогда на любом этапе реакции активности всех компонентов постоянны<br />
(равны 1, если давление в системе стандартное), как формально и<br />
сама константа равновесия. Другими словами, константа равновесия<br />
теряет свой главный смысл. Очевидно, что равновесие в реакции будет<br />
(формально) достигнуто только в момент ее окончания, когда полностью<br />
израсходуется хотя бы один из реагентов. Этот случай представляет<br />
собой пример прохождения реакции до конца: если массы реагентов<br />
подобраны в соответствии со стехиометрией реакции, то по ее<br />
окончании присутствуют только продукты. При взаимной растворимости<br />
хотя бы одной пары веществ положение меняется. Сам факт существования<br />
константы равновесия показывает, что в этом случае полное<br />
протекание реакции невозможно. Противное означало бы обращение в<br />
нуль какой-нибудь концентрации или парциального давления, что, в<br />
свою очередь, приводило бы к обращению в нуль или бесконечность<br />
константы K C или K P . Можно говорить лишь о сильном смещении равновесия<br />
в сторону исходных веществ, либо продуктов. В первом случае<br />
константа будет очень мала, а реакция пройдет в очень небольшой степени.<br />
Во втором случае константа очень велика, а смесь будет состоять<br />
в основном из продуктов, но обязательно останется некоторое, пусть<br />
ничтожное, количество реагентов. О прохождении реакции до конца<br />
можно говорить только в практическом смысле.<br />
Константа равновесия (5.3), как и другие ее формы (5.4) и (5.5),<br />
являющиеся ее частными случаями, будучи термодинамической величиной,<br />
связана со стандартной энергией Гиббса реакции соотношением,<br />
называемым уравнением изотермы Вант-Гоффа:<br />
∆ G°<br />
= −RT<br />
ln K . (5.6)<br />
r<br />
Оно является основным соотношением химической термодинамики и<br />
широко используется для термодинамического описания химических<br />
систем. Величина ∆ r G°, т.е. разность сумм стандартных энергий Гиббса<br />
чистых продуктов и исходных реагентов, может быть вычислена из<br />
стандартных молярных энергий Гиббса образования соединений,<br />
77