ÐÑÐ½Ð¾Ð²Ð½ÑÐµ Ð¿ÑÐµÐ´ÑÑÐ°Ð²Ð»ÐµÐ½Ð¸Ñ Ð¾ ÑÐ¸Ð¼Ð¸Ð¸

More documents

Recommendations

Info

U E кат E некат ‡ AB 1 (AB ‡ )K E2 A + B AK 2 Координата реакции C + K Рис. 6.4. Потенциальные кривые для некаталитической (1) и каталитической (2) реакции. Химическое соединение кинетически устойчиво, если для него существует одна или более возможных реакций разложения, но они идут с бесконечно малой скоростью. Указанные реакции устанавливаются термодинамически из данных по энергии Гиббса образования вещества, получаемых экспериментально, либо путем расчета. Если окажется, что все реакции разложения имеют достаточно большую положительную величину ∆ r G°, то соединение будет устойчивым. Если одна или несколько из них окажутся отрицательными, то соединение может быть либо неустойчивым, либо устойчивым. Последний случай имеет место, когда термодинамически выгодные реакции окажутся кинетически заторможенными. При обсуждении неустойчивости соединения важно указать ту реакцию, по отношению к которой оно неустойчиво. Например, твердый трихлорид марганца неустойчив при температуре 298 K, разлагаясь на твердый дихлорид марганца и элементарный хлор: MnCl 3 (тв.) = MnCl 2 (тв.) + 1/2Cl 2 (г.) (А) 94
Это означает, что ∆ r G°(А) < 0. Отрицательный знак обусловлен, очевидно, тем, что MnCl 3 легко отщепляет атом Cl и энергия, выделяющаяся при образовании молекулы Cl 2 с лихвой компенсирует затрату энергии на отрыв атома 16 . В то же время, энергия Гиббса образования ∆ f G°(MnCl 3 , тв.) несомненно меньше нуля, поэтому для реакции разложения на простые вещества (обратная реакция) MnCl 3 (тв.) = Mn(тв.) + 3/2Cl 2 (г.) (B) ∆ r G°(B) должна быть положительна. Из этого следует, что MnCl 3 устойчив по отношению к данному процессу. Взаимоотношение термодинамики и кинетики Теплотворная способность химической реакции является одним из двух факторов, от которых зависит направление ее самопроизвольного протекания. Если абсолютная величина термохимической теплоты ∆ r H° большая, то, как правило, именно она определяет знак ∆ r G°. Энтропийный фактор T∆ r S° играет наиболее существенную роль при высоких температурах. Казалось бы, наиболее бурно должны идти сильно экзотермические реакции. Действительно, уже давно было известно, что более экзотермические реакции обычно имеют тенденцию идти быстрее, чем менее экзотермические. Однако в действительности общая связь между константой скорости реакции и константой равновесия отсутствует. Если бы это имело место, то должно было бы существовать соотношение, связывающее ∆ r G° или ∆ r H° с энергией активации E a – величиной, наиболее сильно влияющей на скорость реакции. Как видно из рис. 5.4, константа скорости сильно зависит от разности энергий, определяемой координатами точек P и Q, в то время как тепловой эффект реакции зависит от координат точек P и R. Нельзя вовсе отрицать наличие некоторой корреляции между скоростью реакции и изменением стандартной энергии Гиббса, но всегда имеются исключения из правил, установленных в отдельных случаях эмпирическими закономерностями. Наглядной иллюстрацией служат следующие реакции: 16 Разумеется, вклады в ∆ r G°(А) вносят и другие факторы, но две указанные величины являются определяющими. 95
Page 1 and 2:
Московский государ
Page 3 and 4:
Оглавление Програм
Page 5 and 6:
РАЗДЕЛ I. СТРОЕНИЕ В
Page 7 and 8:
3. Атомные и молекул
Page 9 and 10:
Лекция 8. Окислител
Page 11 and 12:
Оксиды кремния и бо
Page 13 and 14:
Лекция 14. Химически
Page 15 and 16:
4. Стандартные сост
Page 17 and 18:
3. Уравнения Клапей
Page 19 and 20:
Раздел II. ХИМИЧЕСКА
Page 21 and 22:
Лекция 28. Фотохимич
Page 23 and 24:
химического исслед
Page 25 and 26:
ют дело, например, в
Page 27 and 28:
Химия Vis - видимый И
Page 29 and 30:
имеются два неспар
Page 31 and 32:
Вещество - вид мате
Page 33 and 34:
от площади поверхн
Page 35 and 36:
а Графит б Алмаз в Ф
Page 37 and 38:
другие. По указанны
Page 39 and 40:
dn dξ = − ν 1 1 dn = − ν 2 2
Page 41 and 42:
щества из одной алл
Page 43 and 44: Cl Cl a-форма e-форма В
Page 45 and 46: цессы неотделимы д
Page 47 and 48: наглядно отражающе
Page 49 and 50: пактной форме [Ar]3d 1
Page 51 and 52: 1 2 3 4 5 6 7 Г Р У П П Ы Э
Page 53 and 54: Часто из числа пере
Page 55 and 56: 2. Затем кривая внов
Page 57 and 58: Считается, что все
Page 59 and 60: E св /A, МэВ 9,0 8,5 8,0 7,5 7
Page 61 and 62: 12 ция изотопа 6 C . Об
Page 63 and 64: троны являются про
Page 65 and 66: 1. Вводят понятие ст
Page 67 and 68: C2H4( г. ) + Cl2( г. ) = C2H4Cl2(
Page 69 and 70: можно представить
Page 71 and 72: продукты реакции. Е
Page 73 and 74: Энергия P AB + Р е а г
Page 75 and 76: Концентрации вещес
Page 77 and 78: дорода и гидроксид-
Page 79 and 80: Константа скорости
Page 81 and 82: даемая, эксперимен
Page 83 and 84: 6. Стабильность (уст
Page 85 and 86: U(r) Сплошной спектр
Page 87 and 88: лированной молекул
Page 89 and 90: ра не успевают смес
Page 91 and 92: произвольного проц
Page 93: реакцию вовсе, а ли
Page 97 and 98: группе фигурирует C
Page 99 and 100: Двойной суперфосфа
Page 101 and 102: Купоросное масло К
Page 103 and 104: Атомная единица ма
show all

ÐÑÐ½Ð¾Ð²Ð½ÑÐµ Ð¿ÑÐµÐ´ÑÑÐ°Ð²Ð»ÐµÐ½Ð¸Ñ Ð¾ Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ð¸

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?

ÐÑÐ½Ð¾Ð²Ð½ÑÐµ Ð¿ÑÐµÐ´ÑÑÐ°Ð²Ð»ÐµÐ½Ð¸Ñ Ð¾ ÑÐ¸Ð¼Ð¸Ð¸