Основные представления о Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ð¸

ву. Так молекулярность по веществу A равна a. Общая молекулярность
является суммой молекулярностей по отдельным исходным веществам
и представляет собой минимальное число частиц, необходимое для
реализации элементарного акта данной реакции. Столкновение большого
числа частиц одновременно является маловероятным событием,
поэтому молекулярность практически никогда не превышает 3 (тримолекулярные
реакции). Если в каждом элементарном акте единственная
частица превращается в продукты, то это означает ее распад как неустойчивой
системы. В этом случае реакция называется мономолекулярной.
Полным аналогом такой реакции в ядерных процессах является
радиоактивный распад атомных ядер. Самый частый случай – реакция,
происходящая при столкновении двух частиц (бимолекулярная реакция).
Обратим внимание, что в кинетическое уравнение (5.12) входят
концентрации только реагентов и отсутствуют концентрации продуктов
реакции.
Коэффициент пропорциональности k в уравнении (5.12) называется
константой скорости реакции и является важнейшим кинетическим
параметром. Константа k зависит только от температуры и не зависит
от того, протекают в реакционной смеси какие-либо другие реакции
или нет. Другими словами, одна и та же элементарная реакция может
быть стадией различных химических превращений, причем ее константа
скорости от этого не меняется. В связи с этим численные значения
констант скорости табулируются в физико-химических справочниках.
Размерность k зависит от общей молекулярности реакции. Например,
для бимолекулярной реакции она равна л⋅моль −1 ⋅с −1 .
Если реакция (5.11) сложная, то в большинстве случаев ее кинетическое
уравнение тоже имеет вид (5.12), но с тем отличием, что показатели
степени при концентрациях уже не обязательно равны стехиометрическим
множителям:
dξ
n
= − = ⋅
A nB
C
[A] ⋅[B]
⋅[C
] n
W kэфф
⋅⋅⋅. (5.13)
dt
Числа n, называемые теперь порядками реакции по соответствующему
веществу, могут быть дробными, нулевыми, принимать отрицательные
значения (1/2, −3/2 и т.п.). Коэффициент пропорциональности k эфф должен
рассматриваться как некоторая эффективная (кажущаяся, наблю-
80