Основные представления о Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ð¸

слоты и ее солей. Очевидно, окружение растворителя в виде ассоциированных
с анионом молекул воды стабилизирует данную частицу.
Вопросы устойчивости системы частиц как вещества решает
термодинамика и кинетика. Система считается устойчивой, если в ней
не наблюдается заметных изменений во времени. Но существует четкое
разграничение между истинной и кажущейся устойчивостью. В первом
случае система находится в состоянии равновесия и устойчива в строгом
смысле, т.е. никакие макроскопические изменения не могут произойти
самопроизвольно (без внешнего воздействия). Во втором случае
равновесие отсутствует и принципиально возможно по крайней мере
одно направление изменения, но скорость его пренебрежимо мала.
Классический пример – газообразная смесь водорода и кислорода при
комнатной температуре. Термодинамика предсказывает практически
полное превращение в воду при равновесии, но вследствие большой
энергии активации реакция идет чрезвычайно медленно. Известно, что
при инициировании реакции искрой она начинает протекать очень бурно.
В первом случае говорят о термодинамической, а во втором случае
– о кинетической устойчивости вещества.
Термодинамическая стабильность
Для любой термодинамической системы существует однозначный
критерий возможности или невозможности протекания в ней произвольного
процесса, будь то химический или физический процесс.
Конкретная формулировка этого критерия зависит от внешних условий,
в которые поставлена система, хотя все они имеют одну основу – второе
начало термодинамики. В химии наиболее часто приходится иметь
дело с процессами, протекающими в системах, находящихся во внешней
среде с постоянной температурой и давлением. Эти же значения T
и P имеет и сама система. В этом случае критерий формулируется следующим
образом: если в результате процесса энергия Гиббса G системы
уменьшается, то процесс термодинамически разрешен. В противном
случае имеет место термодинамический запрет на протекание процесса.
В состоянии равновесия величина G как функция параметров, описывающих
процесс 13 , достигает минимума. Другими словами, для само-
13 Для химической реакции таким параметром может служить химическая
переменная ξ (степень полноты реакции).
90