Основные представления о Ñ Ð¸Ð¼Ð¸Ð¸

1. Вводят понятие стандартного состояния индивидуального
(чистого) вещества. Это состояние часто выбирают недостижимым в
реальности, т.е. воображаемым. Так согласно принятому соглашению
под стандартным состоянием реального газообразного соединения понимают
идеальный газ того же вещества, взятый при давлении 1 бар =
10 5 Па и произвольной температуре. Указанное давление является
стандартным для веществ в любом агрегатном виде. Для конденсированных
веществ стандартным состоянием считают то, которое устойчиво
при выбранной температуре. Например, Na при комнатной температуре
и давлении 1 бар является твердым, поэтому стандартным состоянием
будет твердый металл. Если процесс, в котором участвует Na,
изучается при температуре 800 K, то за стандартное состояние выбирают
жидкий натрий, поскольку в этих условиях устойчивой является
жидкость. Для обозначения стандартного состояния используют надстрочный
индекс ° (кружок), так что запись H°(CO 2 , тв., 298.15) означает
энтальпию твердого углекислого газа (сухого льда) при давлении
1 бар и температуре 298.15 K.
В справочной литературе широкого пользования термодинамические
величины обычно приводят к определенной температуре
(298.15 K или 0 K), которую тоже называют стандартной (T°). Стандартная
температура необходима также, если изучается температурная
зависимость какой-либо величины. Например, H°(T) − H°(298) есть изменение
стандартной энтальпии соединения при изменении температуры
от T° = 298.15 K до T.
2. Энтальпию простых веществ в стандартных состояниях принимают
равной нулю при всех температурах. Так при T = 280 K имеем
H°(H 2 , г.) = H°(O 2 , г.) = H°(C, графит) = H°(Ni, тв.) = H°(Fe, тв., α) =
H°(Br, ж.) = H°(P, тв., белый) = H°(S, тв., ромбич.) = 0. При этом для
железа указана его кристаллическая модификация α, для углерода –
графит (а не алмаз), для серы – ромбическая форма, а для брома жидкость,
так как при выбранной температуре и стандартном давлении
именно эти состояния являются устойчивыми. Поскольку выбор стандартного
состояния всецело обусловлен решаемой задачей и удобством
использования, встречаются исключения из правила. Таким исключением
является фосфор, для которого стандартным состоянием считается
белый фосфор, построенный из тетраэдрических молекул P 4 несмотря
на то, что при комнатной температуре более стабильны его красная
65