08.05.2015 Views

Основные представления о химии

Основные представления о химии

Основные представления о химии

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

можно представить как разрыв 1 моль химических связей N≡N в молекулах<br />

N 2 , 3 моль связей F−F в молекулах F 2 и образования 6 моль химических<br />

связей N−F в молекулах NF 3 . Двигаясь по циклу по часовой<br />

стрелке от начальных веществ к конечным продуктам, можно вычислить<br />

изменение энтальпии (или любой другой функции состояния),<br />

складывая символы, относящиеся к соответствующим промежуточным<br />

стадиям, направленным по часовой стрелке, и вычитая то, что относится<br />

к стадиям, направленным против часовой стрелки:<br />

1<br />

3<br />

∆<br />

f<br />

H ° ( NF3<br />

, г. ) = ∆H<br />

° (N ≡ N) + ∆H<br />

° (F − F) − 3∆H<br />

° (N − F) .<br />

2<br />

2<br />

Однако цикл на рис. 5.1 не является единственно возможным<br />

для данного процесса. Другой вариант (рис. 5.2) в качестве промежуточных<br />

продуктов предусматривает ионы N 3+ и F − , следовательно цикл<br />

включает соответствующие энергии ионизации (в случае атома фтора<br />

данная величина называется сродством к электрону). Очевидно, существует<br />

бесконечное число циклов, которые можно использовать для<br />

термодинамической интерпретации реакции образования. Выбор цикла<br />

зависит от двух факторов. Первый – это точность экспериментальных<br />

значений характеристик этапов цикла, на которых он основан. Второй,<br />

наиболее важный момент касается возможностей теоретической химии<br />

интерпретировать термодинамические параметры цикла.<br />

1<br />

3<br />

∆f H° ( NF<br />

3,<br />

г. )<br />

N2(<br />

г. ) + F2<br />

( г. )<br />

NF ( )<br />

2<br />

2<br />

3<br />

г.<br />

3+<br />

−<br />

∆f H ° (N , г. ) 3∆ f<br />

H° (F , г. )<br />

N 3 +<br />

−<br />

( г. ) + 3F ( г. )<br />

Рис. 5.2.<br />

69<br />

− 3∆H<br />

° (N<br />

F )<br />

3 + −<br />

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!