Das Verhalten von Umweltchemikalien in Boden und Grundwasser

Jod ab. Aromatische Arsine besitzen eine stärkere Reizwirkung als aliphatische:
Die Reizwirkung nimmt in der Reihenfolge Methyldichlorarsin,
Phenyldichlorarsin und Diphenylchlorarsin um den Faktor 25 zu
(Haas 1992). Anorganisches Arsen und z. B. Phenylarsonsäure (Abbauprodukt
von Pfiffikus) besitzen außerdem carcinogenes Potential.
Abb. 94: Strukturformel von Clark I (a), Clark II (b) und Lewisit (c, Isomerengemisch)
(aus Haas 1992 und Appler 1983).
Clark I (Diphenylarsinchlorid) ist eine dunkelbraune Flüssigkeit mit
einer Molmasse von 264,58; in Reinform ist es weiß und kristallin, in
seiner stabilen Form mit einem Schmelzpunkt zwischen 38,7° bis 38,9° C
(Haas 1992). Der Siedepunkt liegt bei 333°C, der Dampfdruck bei 20°C
beträgt 0,067 Pa, die Flüchtigkeit bei 20°C hat einen Wert von 0,35
mg/m 3 . Clark I löst sich gut in organischen Lösungsmitteln wie Benzol,
Ethanol oder Tetrachlorkohlenstoff, ebenso in Phosgen und Chlorpikrin
(Trichlornitromethan), weshalb sie als Zuschlagsstoffe verwendet wurden.
Vor allem diese Zuschlagsstoffe sind grundwassergefährdend.
Clark I kam im ersten Weltkrieg häufig im Gemisch mit anderen
Kampfstoffen (Phosgen, Lost) zum Einsatz. Clark I hat mit 2 g/L eine
hohe Wasserlöslichkeit. In Wasser findet eine Hydrolyse statt (HCl-
Abspaltung, H2O-Abspaltung), die im alkalischen Milieu beschleunigt
abläuft. Im sauren Medium hydrolisiert Clark I nicht. Eine Biomethylierung
des Kampfstoffes ist möglich. Die Abbauprodukte sind ebenfalls
toxisch, da das stabile Diphenylarsin-Grundgerüst auch im Boden erhalten
bleibt.
Clark II (Diphenylarsincyanid) hat eine Molmasse von 255,14 und bildet in
Reinform farblose Kristalle. Der Geruch ist stechend nach Bittermandeln oder
Knoblauch und erinnert an Blausäure. Die Angaben über den Schmelzpunkt
liegen zwischen 31,5°C und 35°C, der Siedepunkt liegt bei 377°C.
Der Dampfdruck ist mit 0,004 Pa bei 20°C sehr gering, die Flüchtigkeit
liegt bei 0,1 bis 0,15 mg/m 3 . Clark II ist leicht löslich in organischen
Lösungsmitteln wie Ether, Ethanol, Chloroform und Benzol, die Löslichkeit
in Wasser entspricht mit 2 g/L der von Clark I. In Wasser findet eine
langsame Hydrolyse unter HCN-Abspaltung statt.
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