Lösung 15 - Quack

15.16.6
37 ◦ C = 310.15 K 80 ◦ C = 353.15 K
E A0 /(kJ mol −1 ) 79.4 79.8
E A0 /(kcal mol −1 ) 19.0 19.1
A 0 /s −1 2.1 · 10 8 2.4 · 10 8
(4 Punkte)
I = 1 ∑
zi 2 · m i = 1 mol kg −1
2
z i : Ladung von Spezies i
m i : Konzentration (als Molalität) von Spezies i
a)
15.16.7 a)
I = 1 (
z
2
· m
2
Na + Na + + z 2 )
· m
Cl − Cl −
d.h. 1 mol NaCl ≈ 58.44 g in 1 kg Wasser.
i
b) Man kann einen grossen Einfluss der Ionenstärke auf den Mechanismus (III) ausschliessen,
da bei diesem Mechanismus keine geladenen Spezies auftreten. Bei den anderen
Mechanismen wäre eine “Kompensation” denkbar. Der Einfluss der Ionenstärke
über die Aktivitätskoeffizienten ist überall vorhanden, aber klein.
(2 Punkte)
v (−2)
c
v (2)
c
= − d[AH](2)
dt
= d[AH](−2)
dt
v (3)
c = − d[A− ] (3)
dt
v (7)
c
= − d[DH](7)
dt
= d[A− ] (2)
dt
= − d[A− ] (−2)
dt
= − d[H 2O] (3)
dt
v (4)
c = − d[A− ] (4)
dt
= − d[H 2O] (7)
dt
= d[H+ ] (2)
dt
= − d[H+ ] (−2)
dt
= d[S− ] (3)
dt
= d[B− ] (4)
dt
= d[SH](7)
dt
= d[EH](3)
dt
= k 4 [A − ]
= d[EH](7)
dt
= k 2 [AH]
= k −2 [A − ][H + ]
= k 3 [A − ][H 2 O]
= k 7 [H 2 O][DH]
b) (2) : 1. Ordnung in [AH], 0. Ordnung in [A − ] und [H + ]; Gesamtordnung = 1, unimolekular
(-2) : 1. Ordnung in [A − ] und [H + ], 0. Ordnung in [AH]; Gesamtordnung = 2, bimolekular
(3) : 1. Ordnung in [A − ], 1. Ordnung in [H 2 O], 0. Ordnung in [S − ] und [EH]; Gesamtordnung
= 2, bimolekular (scheinbar 1. Ordnung, wenn [H 2 O] = const.)
(4) : 1. Ordnung in [A − ], 0. Ordnung in [B − ]; Gesamtordnung = 1, unimolekular
(7) : 1. Ordnung in [DH], 1. Ordnung in [H 2 O], 0. Ordnung in [SH] und [EH]; Gesamtordnung
= 2, bimolekular (scheinbar 1. Ordnung, wenn [H 2 O] = const.)
c) [k 2 ] = [s −1 ] = [Zeit −1 ]
[k 3 ] = [k 7 ] = [s −1 mol −1 cm 3 ] = [Zeit −1 · Konzentration −1 ]
(4 Punkte)
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