oder Emulsionseinspritzung auf die homogene Dieselverbrennung

2.3 Chemische Kinetik
sowie die freigesetzte Energie intensiven Einfluss auf die weitere Verbrennung
haben [WMD01].
Der einleitende Schritt für die Oxidationskette ist die Abstraktion eines H-
Atomes von den mit RH bezeichneten Kohlenwasserstoffen unter Bildung eines
Kohlenwasserstoffradikales R •11 :
RH+O2 → R • + HO •
2
(2.20)
In einem Kettenfortsetzungsschritt werden durch Anlagerung von Sauerstoff
Peroxyradikale ROO • gebildet:
O
O
H
H
CH3 C C C C 2H5
H H H H
C
H
R • + O2↔ ROO •
CH 3
O
C
H
O
H
C
H
H
C
H
H
C
H
C 2H5
CH 3
O
C
H
O
H
C
H
H
C
H
H
C
H
(2.21)
C 2H5
Abbildung 2.5: Beispiel einer internen Wasserstoffumlagerung nach [CGPW98]
Eine molekülinterne Umlagerung eines Wasserstoffatomes (siehe Abbildung
2.5) verlagert die Position der freien Valenz vom Sauerstoff- hin zu einem
Kohlenstoffatom. An dieses Kohlenstoffatom lagert sich in kurzen Zeitskalen
ein weiteres Sauerstoffmolekül an:
ROO • → R • OOH (2.22)
R • OOH+O2 → • OOROOH (2.23)
Die freie Valenz dieses zweifach mit Sauerstoff angereicherten Moleküles kann
durch Umlagerung eines externen Wasserstoffatomes von einem Kraftstoffmolekül
RH gebunden werden. Durch Abspaltung eines OH • -Moleküles wird
dann eine Kettenverzweigung und somit eine Erhöhung der Anzahl reaktiver
Moleküle eingeleitet:
• OOROOH+RH → HO2RO2H+R •
HO2RO2H → HO2RO • + OH •
(2.24)
(2.25)
11 Radikale seien mit dem Punkt • gekennzeichnet, wobei die Position des Zeichens die Position der fehlenden
Bindung widerspiegelt.
25