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Diapositive 1 - de l'Université libre de Bruxelles

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Discussion généraleorganique produites par l’organisme calcifiant (Falini et al 1996, Wada et al 1999, Raz etal 2000, Takeuchi et al 2008). Les mécanismes permettant l’incorporation <strong>de</strong> hautesconcentrations en magnésium dans ces calcites sont toutefois encore relativement malconnus. La principale contrainte s’opposant à l’incorporation du magnésium dans lacalcite en formation est la forte hydratation <strong>de</strong> ce cation. Les <strong>de</strong>ux mécanismes principauxpermettant <strong>de</strong> contourner cette contrainte sont la présence <strong>de</strong> chélateurs du magnésium etle passage par une phase transitoire <strong>de</strong> carbonate <strong>de</strong> calcium amorphe (CCA).L’intervention <strong>de</strong> ces <strong>de</strong>ux mécanismes concor<strong>de</strong> avec les résultats obtenus au cours <strong>de</strong> cetravail (chapitres 2, 3, 4, 5).La présence d’agents chélateurs permet <strong>de</strong> diminuer la concentration en ions magnésiumfortement hydratés en solution (Kralj et al 2004). Cette fonction a notamment étésuggérée pour les molécules <strong>de</strong> la matrice organique (Kitano & Hood 1965, Albeck1993). Selon Albeck (1993), ces molécules jouent le rôle <strong>de</strong> chélateur du magnésium, <strong>de</strong>manière à ce que ce cation arrive au nucléus en croissance partiellement déshydraté,contribuant ainsi à diminuer la barrière énergétique s’opposant à l’incorporation <strong>de</strong> cecation dans la calcite. Dans le présent travail, nous avons décrit une corrélation entre lesrapports Mg/Ca et S/Ca <strong>de</strong> la phase minérale du squelette <strong>de</strong>s échino<strong>de</strong>rmes (chapitre 4).Le magnésium en solution formant <strong>de</strong> fortes paires ioniques avec les sulfates (Kralj et al2004), nous suggérons que ces <strong>de</strong>rniers jouent un rôle <strong>de</strong> chélateur ionique similaire àcelui <strong>de</strong>s molécules <strong>de</strong> la matrice favorisant ainsi l’incorporation du magnésium dans leminéral et permettant la formation <strong>de</strong> calcite hautement magnésienne.Un mécanisme complémentaire permettant l’incorporation <strong>de</strong> concentrations élevées <strong>de</strong>magnésium dans une calcite biogénique est le passage par une phase intermédiaire <strong>de</strong>carbonate <strong>de</strong> calcium amorphe (CCA). Ce minéral est plus modulable qu’une phasecristalline et peut incorporer <strong>de</strong> gran<strong>de</strong>s quantités <strong>de</strong> magnésium (partiellement) hydratédans sa structure. Or, le CCA est un minéral particulièrement soluble et doit être stabilisé.Sa formation et sa stabilisation peuvent résulter <strong>de</strong> la présence <strong>de</strong> fortes concentrations enmagnésium dans le compartiment <strong>de</strong> précipitation et <strong>de</strong> l’action <strong>de</strong>s molécules <strong>de</strong> lamatrice organique. Il a en effet été démontré que les ions étrangers incorporés dans laphase <strong>de</strong> CCA, tels que le magnésium et les phosphates, contribuent à sa formation et à sastabilisation (Loste et al 2003, Addadi et al 2008). Le magnésium en solution augmente le<strong>de</strong>gré <strong>de</strong> sursaturation et induit la précipitation <strong>de</strong> particules métastables amorphes,cristallisant ensuite en une polymorphe déterminée par les conditions ambiantes (Raz et al2000). Nos observations morphologiques <strong>de</strong>s minéraux <strong>de</strong> carbonate <strong>de</strong> calcium formés in112

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