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Diapositive 1 - de l'Université libre de Bruxelles

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Introduction généraleprécipitation, et détermine celui <strong>de</strong> la phase cristalline subséquente (Loste et al 2003).Cette conclusion est en désaccord avec celle d’Oomori et al (1987), selon lesquels lerapport Mg/Ca <strong>de</strong> la solution <strong>de</strong> précipitation n’aurait qu’une faible influence sur lerapport Mg/Ca <strong>de</strong> la calcite formée, principalement déterminé par la température.Selon Meldrum & Hy<strong>de</strong> (2001), le type <strong>de</strong> polymorphe formé dépendrait aussi <strong>de</strong> lavitesse <strong>de</strong> croissance du minéral, elle-même dépendante <strong>de</strong> plusieurs autrescaractéristiques <strong>de</strong> la solution <strong>de</strong> précipitation, telles que les conditions <strong>de</strong> saturation et laconcentration en carbonates (Morse & Mackenzie 1990, Lopez et al 2009). Cettehypothèse permet d’expliquer la variabilité <strong>de</strong> la concentration en magnésium <strong>de</strong>s calciteshautement magnésiennes formées dans une solution riche en magnésium.2.2.1.2 TempératureLes lois <strong>de</strong> la thermodynamique prédisent que la substitution du calcium par lemagnésium dans la formation <strong>de</strong> la calcite dépend <strong>de</strong> la température. Toute réaction àlaquelle est associé un changement d’enthalpie (∆H 0 ) serait sensible à la température,comme l’exprime l’équation <strong>de</strong> Van t’Hoff : d ln K/ d (1/T) = - ∆H/Roù T= température en °KR=constante <strong>de</strong>s gazK= constante d’équi<strong>libre</strong>Les réactions avec la plus gran<strong>de</strong> valeur <strong>de</strong> ∆H 0 auront la plus gran<strong>de</strong> dépendance vis-àvis<strong>de</strong> la température.La substitution isomorphique du calcium par le magnésium dans la calcite est caractériséepar un ∆H 0 <strong>de</strong> 21 kJ/mol (Lea 2003). C’est donc une réaction endothermique favoriséeaux températures élevées. L’équation <strong>de</strong> Van t’Hoff permet <strong>de</strong> prédire une augmentationexponentielle du rapport Mg/Ca en fonction <strong>de</strong> la température (Lea et al 1999, Lea 2003),et <strong>de</strong> la chiffrer à 3 % par °C entre 0 et 30 °C. Des expériences in vitro sur <strong>de</strong>s calcitesinorganiques confirment que la concentration en magnésium incorporé dépend <strong>de</strong> latempérature (Katz 1973, Oomori et al 1987).9

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