transformaciones hidrotermales de la caolinita - Biblioteca de la ...

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Resultados DRX, que la caolinita se disolvió casi completamente durante los experimentos, dando lugar a la formación de ilitas, que crecían también a partir de las láminas de moscovita. En nuestros experimentos, la relación sólido:solución empleada (próxima a 1:10) es, probablemente, demasiado alta para que las transformaciones sufridas por la caolinita, en las condiciones de temperatura y concentración de cationes empleadas, puedan ser detectadas mediante DRX. Por ello, el análisis de los productos sólidos de las reacciones descritas en este apartado, mediante DRX, ATD-TG e IR indica escasas modificaciones, similares a las descritas durante las reacciones hidrotermales de la caolinita no modificada. Estas modificaciones incluyen: a) Un cambio en la relación de intensidades I001/I002, similar al observado en el caso de la reacción hidrotermal de caolinita no modificada, que sólo es evidente en la reacción A y que puede relacionarse con la disolución incongruente de la caolinita y la presencia de posiciones vacantes en su estructura. El hecho de que este efecto sea más evidente en la reacción A y, en general, a medida que aumenta el tiempo de reacción, indica, probablemente, el efecto del pH en la disolución de la caolinita. b) El ligero aumento en la cristalinidad, determinado a partir de los parámetros suministrados por el programa de Plançon y Zacharie (1991), puede relacionarse con la precipitación de caolinita con mayor grado de orden, si bien en pequeña proporción. Este proceso parece ser más evidente durante las reacciones B y D y puede relacionarse con el pH menos ácido en estas dos reacciones. c) El estudio mediante SEM revela, además, el inicio de la transformación de la caolinita en fases conteniendo Mg y K, aunque la escasa proporción de las mismas ha impedido su identificación y caracterización mediante TEM/AEM. El estudio de las soluciones indica que los valores del pH inicial y especialmente el determinado a tiempos de reacción crecientes determina en gran medida los procesos de disolución y transformación de la caolinita. 96
Resultados El contenido en Al determinado en las soluciones de las diferentes reacciones pone de manifiesto un proceso de disolución de la caolinita, que es evidente hasta 45 días de reacción, momento a partir del cual la concentración en Al tiende a mantenerse constante. Los valores determinados de Al en solución son claramente correlacionables con los valores de pH medidos en las diferentes reacciones, de forma que los contenidos menores en Al se determinaron para las reacciones B y D (Fig.III.19), en las que se han medido valores de pH de 6.10 y 4.90, respectivamente. A pesar del amplio rango de valores de pH finales, la disolución de la caolinita ha sido superior en este conjunto de reacciones que en el caso de la reacción hidrotermal de la caolinita (no modificada). Sin embargo, la relación Si/Al es similar en ambos casos, lo que sugiere que el contenido en Si determinado en este grupo de reacciones deriva fundamentalmente de la disolución incongruente de la caolinita y no de la sílice añadida a las reacciones. Los experimentos paralelos realizados con MgO y agua a 200 ºC indican que se da un proceso de disolución y precipitación que conduce a la formación de brucita. Aunque en el grupo de reacciones A-D no se ha detectado la formación de brucita, no puede asegurarse con certeza, a partir de los datos químicos, que el Mg se haya incorporado en las fases sólidas durante las reacciones. Por el contrario, el contenido en Fe decrece claramente tras 30 días de reacción (Fig.III.22), en las reacciones que contenían Fe en solución (reacciones C y D), lo que indica que el Fe se ha consumido durante las reacciones. A priori, hay varias posibilidades, que el Fe se haya incorporado en la estructura de la caolinita, que haya participado en la formación de nuevas fases, o que está simplemente adsorbido en la superficie de las partículas. También el comportamiento del Na y el K durante las reacciones, aunque más errático, indica el consumo de una cierta proporción de ambos cationes tras 30 días de reacción. 97
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Tesis Doctoral TRANSFORMACIONES HID
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AUTORIZACIÓN DE LOS DIRECTORES DE
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AGRADECIMIENTOS Esta memoria ha sid
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Metodología El estudio mediante mi
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