Etude de l'élaboration de matériaux composites PVC/bois à partir de ...
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I. Présentation <strong>de</strong>s matériaux <strong>composites</strong> <strong>PVC</strong>/<strong>bois</strong><br />
fragilisation. L’apparition d’une couleur jaune est due à la déshydrochloruration (libération <strong>de</strong><br />
HCl) et à la formation subséquente d’insaturations, responsables <strong>de</strong> la couleur (Figure I.21).<br />
Figure I.21. Déshydrochloruration du <strong>PVC</strong> sous l’effet d’une source d’énergie[24].<br />
La fragilisation du matériau, quant à elle, est due à l’oxydation <strong>de</strong>s groupes terminaux ou <strong>de</strong>s<br />
défauts <strong>de</strong> structure <strong>de</strong> la chaîne faisant apparaître <strong>de</strong>s groupements carbonyles ou peroxy<strong>de</strong>s<br />
et conduisant à la coupure <strong>de</strong> la chaîne. Les produits issus <strong>de</strong> ces dégradations peuvent<br />
réticuler augmentant ainsi la masse moléculaire <strong>de</strong> la chaîne[80-85].<br />
Les irrégularités structurales (notamment les atomes <strong>de</strong> chlore allylique) constituent <strong>de</strong>s lieux<br />
privilégiés d’initiation <strong>de</strong> la dégradation. Le chlorure d’hydrogène libéré catalyse <strong>de</strong> surcroît<br />
la réaction <strong>de</strong> dégradation et augmente le nombre moyen <strong>de</strong> doubles liaisons formant ainsi <strong>de</strong>s<br />
séquences polyènes. Ces <strong>de</strong>rnières peuvent atteindre jusqu’à trente doubles liaisons[86-90].<br />
Après exposition du <strong>PVC</strong> non stabilisé aux rayons UV, <strong>de</strong>ux zones <strong>de</strong> dégradation<br />
apparaissent[81, 84, 85] :<br />
- la première, externe, jusqu’à 50 µm <strong>de</strong> profon<strong>de</strong>ur concentre les produits d’oxydation.<br />
La masse molaire du <strong>PVC</strong> est alors diminuée,<br />
- la secon<strong>de</strong>, entre 200 et 300 µm environ, contient essentiellement <strong>de</strong>s polyènes issus<br />
<strong>de</strong> la déshydrochloruration du <strong>PVC</strong>. Des liaisons entre chaînes dégradées ont<br />
également lieu (réticulation) augmentant ainsi la masse molaire du <strong>PVC</strong>. Le matériau<br />
est décoloré.<br />
En <strong>de</strong>ssous <strong>de</strong> 400 µm, le matériau n’est plus dégradé. Ceci serait la conséquence d’un effet<br />
écran lié à la présence <strong>de</strong> polyènes dans la couche supérieure.<br />
Dans le cas du <strong>PVC</strong> stabilisé, la formation <strong>de</strong> polyènes débute dès la fin <strong>de</strong> la consommation<br />
<strong>de</strong>s stabilisants. S’ensuit une rapi<strong>de</strong> perte <strong>de</strong> masse traduisant que l’émission <strong>de</strong> HCl est<br />
beaucoup plus rapi<strong>de</strong> que l’oxydation <strong>de</strong> la chaîne macromoléculaire. La vitesse <strong>de</strong> formation<br />
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