Manuscrit_these_Mathieu _Cladiere_VF - LEESU

Sources, transfert et devenir des alkylphénols et du bisphénol A dans le bassin amont de la Seine (Île-de-France)Les mélanges commerciaux de 4-NP, produits industriellement, ne contiennent pasl’ensemble des 211 isomères. Une analyse des différents mélanges commerciaux (Acros,Aldrich, Fluka Schenectady international) par Eganhouse et al. (2009), en chromatographiegazeuse bidimensionnelle, a révélé que chacun des mélanges techniques contiendrait environ60 isomères de 4-NP dans des proportions différentes. Parmi les composés analysés, lesauteurs évaluent le 4-NP 36 comme le composé le plus abondant, représentant entre 10 % et15% du mélange de 4-NP, et notent que le 4-nNP souvent assimilé au 4-NP n’est retrouvédans aucun mélange commercial. Contrairement au 4-NP, le 4-t-OP et le BPA ne fontréférence qu’à un unique composé (Tableau I-1).1.3 Propriétés physico-chimiques des alkylphénolsLes propriétés physico-chimiques des alkylphénols étudiés dans ce travail et dubisphénol A, retrouvées dans la littérature, sont présentées dans le Tableau I-3.ComposésTableau I-3 : Propriétés physico-chimiques des alkylphénols et du bisphénol APM(g.mol -1 )Log K ow(1) Solubilités (2)(mg.L -1 )K H(Pa.m 3 .mol -1 )BPA (5) 228 2,20 - 3,82 120 - 300 1.10 -54-NP 220 4,48 (1) – 5,92 (3) 5,43 0,43 (3) – 11,0 (4)NP 1EO 264 4,17 3,02 -NP 2EO 308 4,21 3,38 -NP 1EC 278 - - -4-t-OP 206 4,12 (1) – 5,28 (3) (3) (4)12,60 0,69OP 1EO 250 4,10 8,00 -OP 2EO 294 4,00 13,20 -(1): (Ahel et Giger 1993b) ; (2) :(Ahel et Giger 1993a) ; (3) : (Hildebrandt et al. 2007) ; (4) : (IFREMER2005) ; (5) : (Staples et al. 1998)Les poids moléculaires des alkylphénols et du bisphénol A ont été estimés à partir deleur structure. Ces valeurs, inférieures à 300 g.mol -1 , les classent parmi les composésorganiques légers et peu complexes (INERIS 2005).Peu de données de log K ow (coefficient de partage eau / octanol) sont disponibles pourles composés éthoxylés (NP 1-2 EO et OP 1-2 EO) et aucune pour le NP 1 EC. Au contraire,plusieurs valeurs souvent différentes sont disponibles dans la littérature pour le 4-NP et le4-t-OP et le BPA.Dans le cas du 4-NP, les larges variations du log K ow (de 4,48 à 5,92) peuvent être uneconséquence des différents protocoles analytiques, mais aussi une conséquence de ladifférence de formulation des mélanges techniques de 4-NP. Ces variations pourraient doncrévéler que tous les isomères n’auraient pas le même log K ow , ce qui ferait varier l’indice dumélange technique selon leur proportion dans ce mélange. Les variations de mélangesindustriels pourraient également être à l’origine de la variation de constante de Henry (K H )retrouvée pour le 4-NP (de 0,43 à 11 Pa.m 3 .mol -1 ).Le 4-t-OP et le BPA étant des molécules uniques, les variations de log K ow retrouvées,de 4,12 à 5,28 pour le 4-t-OP et de 2,2 à 3,82 pour le BPA, mettent en évidence la difficultéde mesurer précisément ce paramètre pour un même composé. La valeur de la constante deHenry du 4-t-OP (0,69 Pa.m 3 .mol -1 ) est, elle, identique dans les deux références retrouvéesdans la littérature (IFREMER 2005 ; Hildebrandt et al. 2007) tandis qu’une seule référenceest disponible pour le BPA (1,0.10 -5 Pa.m 3 .mol -1 ) (Staples et al. 1998).Les log K ow des alkylphénols, généralement supérieurs à 4, laissent supposer debonnes affinités de ces composés avec les sols et les sédiments, tandis que pour le BPA, leslog K ow plus faibles (de 2,2 à 3,8) suggèrent une affinité réduite. Au contraire, les valeurs de28