REAZIONI STEREOSELETTIVE DEGLI ALCHENI
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Esempio: ossaciclopropanazione di Sharpless di un alcool allilico secondario racemico.<br />
OH<br />
OH<br />
OH<br />
t-BuOOH<br />
+<br />
(+)-DIPT 0.6 equiv. O<br />
O<br />
anti sin<br />
49% ca. 1%<br />
94% d.e., > 96% e.e.<br />
In figura: dipendenza<br />
della resa (---------) e<br />
dell’e.e. (_______)<br />
dell’epossi alcool<br />
diastereomerico dal %<br />
di conversione.<br />
Poiché (+)-DIPT richiede l’enantiomero<br />
R per dare l’ossaciclopropanazione dal<br />
lato schermato dal cicloesile, questo<br />
reagisce più lentamente<br />
dell’enantiomero S (k S /k R = 104) e dà<br />
scarsa stereoselettività.<br />
esempi:<br />
MeO<br />
MeO 2 C<br />
Ar<br />
O O<br />
OH<br />
H OH<br />
ostacolato<br />
O Ar H<br />
H<br />
+ O<br />
O<br />
ArSH<br />
1% mol chinidina<br />
-33°C<br />
H 2<br />
[Rh(dipamp)]<br />
O CO2 R (-)-Ipc 2 BCl<br />
MeO 2 C<br />
ArS<br />
MeO<br />
CH 3<br />
OH<br />
H O<br />
O O<br />
OH CO2 R<br />
+<br />
+<br />
con (+)-DIPT<br />
+<br />
+<br />
OH<br />
H<br />
non ostacolato<br />
O<br />
O<br />
O O<br />
MeO<br />
25% resa, 57% e.e.<br />
MeO 2 C<br />
OH<br />
O CO2 R<br />
21<br />
22<br />
11
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