REAZIONI STEREOSELETTIVE DEGLI ALCHENI

esempio
Sintesi asimmetrica usando desossiribosio-5-fosfato aldolasi
(DERA)
Appartiene ad una classe di aldolasi che usano un intermedio covalente (base di Schiff) per catalizzare
una reazione aldolica tra il donatore (etanale) e l’accettore (D-gliceraldeide-3-fosfato) con formazione di
2-desossiribosio-5-fosfato.
meccanismo:
Asp102
O
O -
Lys201
+ NH3 N
H 2
Lys167
H
O H
O
CH 3
Asp102
O
OH
Lys201
NH 2
Lys201
H
O H
N CH 3
Lys167
O
OH
OH
-
OPO3 N
Lys167
OH
OH
-
OPO3 Asp102
O
+ NH3 O
HN H
O H
CH2 - O
OH
Lys167
OPO
-
3
DERA da E. coli è in grado di tollerare un’ampia gamma di substrati. I requisiti del donatore sono
molto ristretti, mentre per l’accettore le variazioni strutturali sono più ampie. La fosforilazione non
è necessaria.
esempi
donatore accettore prodotto
C
H 3
C
H 3
C
H 3
C
H 3
C
H 3
O
O
O
O
O
CH 3
Br
HS
HO
HO
HO
O
OH
O
OH
N 3
OH
O
CH 3
N 3
O
O
Wong, 1995-2002
Br
HO
HO
HO
N 3
H 3 C
N 3
O
S OH
OH
H
HO
O
O OH
OH
O OH
CH 3
OH
OH
OH
81
82
41