REAZIONI STEREOSELETTIVE DEGLI ALCHENI
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) BH 2 HO H<br />
B H<br />
2<br />
BH3 THF<br />
Ipc2 H2O2 -OH α-pinene (-)-Ipc2BH (R)-2-butanolo<br />
98% e.e.<br />
BH 2<br />
BH 2<br />
(-)-Ipc 2 BH<br />
H<br />
H<br />
B<br />
) BH 1. TMEDA<br />
2 BH2 +<br />
2. BF3 .Et2O H<br />
B<br />
H 2 O 2<br />
- OH<br />
H 2 O 2<br />
- OH<br />
HO<br />
(-)-IpcBH 2<br />
HO<br />
H<br />
α-pinene<br />
(S)-2-butanolo<br />
73% e.e.<br />
Si possono ottenere eccessi enantiomerici maggiori per ricristallizzazione dei di- o trialchilborani<br />
diastereomerici prima dell'ossidazione.<br />
CONTROLLO DEL CATALIZZATORE<br />
66% e.e.<br />
L'idroborazione da parte del catecolborano può essere catalizzata da complessi rodio-difosfina ed in<br />
alcuni casi anche la regioselettività della reazione cambia.<br />
OH<br />
1. 9-BBN<br />
2. H 2 O 2 , - OH<br />
2. H 2 O 2 , - OH<br />
1. CB/RhL 2 + BF4 -<br />
OTBS<br />
Pri<br />
OH<br />
OH<br />
H<br />
B<br />
83% 9-BBN =<br />
OH<br />
72%<br />
OH<br />
L2 = Ph2P(CH2 ) 4PPh2 CB = catecolborano<br />
O<br />
B<br />
O<br />
H<br />
OTBS<br />
OTBS<br />
HO Pri<br />
+ HO<br />
Pri<br />
Me<br />
Me<br />
9-BBN 5 : 95<br />
CB, Rh(PPh 3 ) 2 Cl 97 : 3<br />
Usando leganti difosfinici chirali si possono ottenere enantioselettività ragionevolmente elevate.<br />
16<br />
15<br />
8
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