REAZIONI STEREOSELETTIVE DEGLI ALCHENI

Alcuni dei primi esempi di risoluzione cinetica dinamica hanno riguardato l’idrogenazione
stereoselettiva di β-chetoesteri, usando catalizzatori di Ni o di Ru.
(S)
(R)
O O
O
NH
O O
O
NH
OMe
OMe
H 2
(R)-BINAP - Ru(II)
veloce
(R)-BINAP =
H 2
(R)-BINAP - Ru(II)
lento
PPh3 PPh3 OH O
O
NH
OH O
O
NH
OMe
(S,R)
OMe
(R,R)
98% d.e.
98% e.e.
La riduzione di β-chetoesteri si può ottenere usando lievito di birra e altri microorganismi
O
O
O
CO 2 Et
lievito di birra
O
O
OH
CO 2 Et
resa 74%
98% e.e.
Scegliendo accuratamente le condizioni di reazione opportune, è possibile ottenere da un dato βchetoestere
uno solo dei quattro diastereomeri possibili.
resa 100%
97% d.e.
96% e.e.
resa 93%
93% d.e.
86% e.e.
MeO
OH
H 2
(R)-BINAP - Ru(II)
H 2
(S)-BINAP - Ru(II)
MeO
OH
CO 2 Et
MeO
CO 2 Et
O
CO 2 Et
MeO
MeO
OH
Rhizopus arrhizus
lievito di birra
OH
CO 2 Et
CO 2 Et
Si possono ottenere diastereoselettività migliorate usando enzimi isolati invece di
organismi intatti, dato che, per esempio, nel lievito di birra possono operare in
competizione parecchi enzimi.
resa 98%
98% d.e.
99% e.e.
resa 70%
98% d.e.
95% e.e.
43
44
22