REAZIONI STEREOSELETTIVE DEGLI ALCHENI

☺ gli enzimi non sono legati al loro ruolo naturale
Presentano un’elevata tolleranza di substrato e spesso possono lavorare anche in solvente organico.
☺ gli enzimi possono catalizzare un ampio spettro di reazioni
Come tutti I catalizzatori, gli enzimi accelerano una reazione, ma non spestano l’equilibrio
termodinamico. In linea di principio, alcune reazioni catalizzate da enzimi si possono effettuare
in entrambe le direzioni.
C’è un processo catalizzato da enzimi per quasi ogni tipo di reazioni organiche:
Idrolisi-sintesi di esteri, ammidi, lattoni, lattami,
eteri, anidridi, ossaciclopropani, nitrili.
Ossidazione-riduzione di alcani, alcheni, aromatici,
alcooli, aldeidi e chetoni, solfuri e solfossidi.
Addizione-eliminazione di acqua, ammoniaca, HCN.
Alogenazione-dealogenazione, alchilazione e
dealchilazione, carbossilazione e decarbossilazione,
isomerizzazione, condensazione aciloinica ed aldolica.
Tra le reazioni più importanti che non si possono catalizzare con enzimi c’è la reazione
di Diels-Alder.
D’altra parte ci sono reazioni enzimatiche che non avvengono in chimica organica, come
l’ossidrilazione di alcani.
Gli enzimi presentano tre tipi principali di selettività
Chemioselettività
Lo scopo dell’enzima è di funzionare su un solo gruppo funzionale: altre
funzionalità, che con catalizzatori chimici reagirebbero, sopravvivono.
Esempio: l’idrolisi enzimatica degli esteri non tocca gli acetali.
Regioselettività e diastereoselettività
Data la loro complessa struttura tridimensionale, gli enzimi possono
distinguere tra gruppi funzionali che sono situate in regioni differenti
della stessa molecola.
Enantioselettività
Quasi tutti gli enzimi sono fatti con L-amminoacidi e perciò sono
catalizzatori chirali. Di conseguenza, un substrato prochirale può essere
trasformato in un prodotto otticamente attivo attraverso un processo di
asimmetrizzazione. Opure gli enantiomeri di un substrato racemico
possono reagire con velocità diverse, dando risoluzione cinetica.
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