REAZIONI STEREOSELETTIVE DEGLI ALCHENI

ACIDI DI LEWIS CHIRALI
Molti catalizzatori a base di B e Al contenenti leganti chirali impartiscono selettività notevoli alle
reazioni di Diels-Alder.
Corey ha dimostrato che una diazaalluminolidina è un catalizzatore efficace per la
cicloaddizione di derivati del ciclopentadiene a dienofili attivati.
BnO
O
N
O
O
BnO
+
H
10% mol cat.
-78°C
H
prostaglandine
O N
96% e.e.
O
O
cat. =
CF SO 3 2
N N
Al SO CF 2 3
Me
Il legante è un derivato dell’1,2-diammino-1,2-difeniletano, che si forma in situ, facendo
reagire la bis-solfonammide con AlMe 3 .
Esempi di reazioni catalizzate da acidi di Lewis contenenti B chirale:
OH
O
O
Cl 2 B
O
+
O
Me
OMe
R
OH
OH
BH 3 /AcOH
-78°C
da -78° a -20°C
O
H
OH O H OMe
H
R
H CO2Me >98% e.e.
R = H 97% e.e.
R = Me 93% e.e.
Nel caso degli esempi qui riportati, un’analisi ai raggi X del complesso dienofilo-acido di Lewis
ha confermato la rappresentazione dello stato di transizione.
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