6 Synthesen mit metallorganischen Reagenzien und Yliden

6,4.1 Methylencyclohexan
25
Rückfluss, 12 h
85Y"
Lösune von Bufyllithium: (5 Punkte)
Darstellung nach:
E. Müller, Methoden Org. Chem. (Houben-Weyl),4. Aufl., Thieme Verlag, 1958, Bd. XIIVI,
s. 136-137.
Titration nach:
W. G. Kofron, L. M. Baclawski, J. Org. Chem.1976,4/, 1879-1880.
Methoden
Durchführung I Isolierung und Reinigung lAuswertune
. Schutzgas (*)
r Trocknen von Diethylether (*)
mit Natrium Li'
o TrocknenvonTetrahydrofuran
(THF) (*\ mit Natrium""'
Achtung: BuLi ist selbstentzündlich an Luft und reagiert heftig mit Wasser unter Bildung
hochentzündlicher Gase.
Die Titration von BuLi darf nur in Gegenwarl eines Assistenten erfolgen!
Lit.: J. l.eonard, B. Lygo, G. Procter, Praxis der Organischen Chemie,l. Aufl., VCH,
Weinheim, 1996,S. 58-65.
Diphenylessigsäure: Aldrich (100 g, 18.05 €)
Methvlencyclohexan: (1 Stufe)
G, Wittig, V. Schöllkopf , Org. Synth. CoIl. VoI. L973,5,751-754.
Ausbeure: 35-40Vo
Sdp.: 99-l0l "C (740 Torr = 987 hPa)
n'zj:1.4470
Methoden
o Titration von lufiempfindlichen
Substanzen (BuLi) (*)
Durchführung I Isolierung und Reinigung I Auswertuns
. Schutzgas (*)
c Destillation von Cyclohexanon (*)
r Erhitzen unter Rückfluss
. Verfolgung der Umsetzung durch
DC-Kontrolle (*)
o Destillation über Vigreux Kolonne
(*)
o Kugelrohrdestillation(*)
Methyltriphenylphosphoniumbromid: Fluka ( 100 g; 27 .60 €)
. sdp.
rft
. nz;