Ph.D. thesis (pdf) - dirac

Résumeé du chapitre 3
Traditionnellement on forme un verre par refroidissement à pression atmosphérique,
c’est à dire dans des conditions isobares. Le refroidissement isobare a deux effets
simultanés sur le liquide : l’énergie thermique diminue et la densité augmente. La
possibilité de former un verre soit par refroidissement isochore soit par compression
isotherme montre bien que ces deux effets contribuent tous deux au ralentissement
visqueux. Pour mieux comprendre le ralentissement visqueux et la transition vitreuse,
il est donc important de pouvoir séparer l’effet de l’énergie thermique et l’effet
de la densité. Ce type de séparation est uniquement possible si on a accès aux temps
de relaxation (ou aux viscosités) et aux données PVT pour un même système. Durant
les dix dernières années, de nombreuses études sur ce sujet ont permis d’aboutir
à l’existence d’une loi d’échelle universelle.
Dans le premier paragraphe de ce chapitre, on introduit le formalisme nécessaire
à la description de la dépendance en température et en densité du temps de relaxation.
Le deuxième paragraphe résume l’émergence de cette loi d’échelle et ses
conséquences.
Les corrélations proposées dans la littérature entre les caractéristiques dynamiques
d’un liquide vitrifiable et sa fragilité ont toujours été proposées sur la base de données
expérimentales mesurées à pression atmosphérique. Le but principal de cette thèse
est de tester si les corrélations sont robustes en pression et d’utiliser la séparation
entre effet de température et effet de densité pour mieux comprendre le sens physique
de ces corrélations. Dans le dernier paragraphe de ce chapitre, on développe des
arguments généraux dens ce sens, qui seront utiles dans les quatre chapitres suivants.