2007 年の写真の進歩 - 日本写真学会

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はゼラチン研究会の設立時から重要な働きをされており,こ
れらの貢献による受賞となった.
銀塩写真に直接関わる研究としては,柴ら(千葉大)が物
理抑制性について本質的な考察を行った.通常の物理抑制度
試験では分離することができない核形成と結晶成長の二つの
要素を分けて議論することが可能な方法として,コントロー
ルドダブルジェット法による単分散塩化銀粒子形成を利用
し,粒子成長速度論に基づく議論を行った(日写誌,70,238).
ゼラチンはタンパク質であり,劣化・分解をおこす.バイ
ンダーの劣化は写真画像そのものの保存性にも重大な影響を
与える.Abrusci ら(スペイン マドリードコンプルテンス大)
はこれまでも写真フィルム,映画フィルムのゼラチンバイン
ダーの微生物分解について報告している.今回は黒白フィルム
のゼラチンバインダーの微生物分解を,発生する二酸化炭素
を電気的に検出する間接インピーダンス法によって追跡した
(Internat. Biodeter. Biodegrad.,60,137).画像銀が存在する
場合には微生物の増殖は抑えられる一方,ゼラチンはグルタ
ルアルデヒドによる架橋の有無にかかわらず分解された.い
くつかのバクテリアについて,この方法で生分解効率を相対
的に比較した.山口ら(東京都写真美術館,千葉大)は,ゼ
ラチンバインダーの経年劣化を,分解によって生ずる可溶性
成分によって評価することを試み,強制劣化試料から冷水抽
出される成分をサイズ排除クロマトグラフィーで調べた(日
写春).モデルゼラチン薄膜と実際の印画紙のどちらも劣化の
進行に伴い可溶性成分は増加し,バインダーの劣化の指標と
なる可能性が示された.
重クロム酸塩の光還元によって生じるCr3+ によるゼラチン
の架橋反応は,古典印画法やホログラム記録に利用されてき
た.Bjørngård ら(千葉大)は重クロム酸塩を用いない安全な
代替法として,鉄塩を感光材料として用い,光生成した Fe(II)
と過酸化水素の反応から始まるラジカル重合でゼラチンを硬
化させる印画法を提案した(日写春,日写誌,70,106).
電子ペーパーはさまざまな原理のものが提案されている
が,銀塩感材同様にゼラチンをバインダーやマトリクスとし
て利用しようという研究が行われている.林ら(千葉大)は
電子ペーパーへの応用を目的とし,ゼラチンで包括固定化さ
れた粒子内包液滴を用いる電気泳動表示素子の調製条件につ
いて検討した(電気化学会第 74 回大会,1L01).泳動粒子を
分散した絶縁性オイルをゼラチンゾル中で液滴として分散
し,これを電極上でゲル化させずに乾燥することで,オイル
滴を稠密に 2 次元配置して固定化できる.ゼラチンは分散時
の保護コロイド,固定化時のマトリクスとして機能する.光
学特性は主にオイル滴内の粒子分散の程度に強く依存し,ゼ
ラチンの影響は小さいとした.原田ら(富士ゼロックス)は,
ゼラチンゾル中でコレステリック液晶を液滴化し,同様にゼ
ラチンをマトリクスとして用いるタイプの高分子分散型液晶
素子を提案し,やはりゾル状態からゲル化させることなく水
分を乾燥除去することで,2 次元的に稠密な液適配置を達成
している(液晶学会討論会,3aA08).光学特性を向上させる
ためには表面の平滑化が有効であるが,そのためにゾルゲル
日本写真学会誌 71 巻 3 号(2008 年,平 20)
変換挙動の異なる寒天ゲルで表面を覆ってその状態からゼラ
チンゾルを乾燥させる方法(同,3aA09),さらに積層化のた
めに,ゼラチンを架橋処理する方法(同,3aA10)も示して
いる.電気化学デバイスには電解質溶液が必要であり,その
固体化は実用的に大きな意味を持つ.ゼラチンは水溶液をゲ
ル化できるため,その利用が検討されている.Avellaneda ら
(ドイツ Leibniz 新材料研究所)は Nb 2 O 5 :Mo を表示層に用い
るエレクトロクロミック素子の電解質に,ゼラチンゲルを利
用した(Electrochim. Acta,53,1648).ゲル電解質について
は,Choudhury ら(Indian Institute of Science)が,塩化ナト
リウム水溶液をグルタルアルデヒドで架橋したゼラチンでゲ
ル化し,電気化学スーパーキャパシタ用電解質に適用した(J.
Electrochem. Soc.,155,A74).
ゼラチンと他の有機 / 無機材料を組み合わせた複合材料に
ついても多くの研究が見られるが,写真関係に応用可能性が
ありそうなものをひとつ紹介しておく.Smitha ら(インド
CSIR)は,ゼラチン溶液中でのテトラエトキシシランの加水
分解によってシリカ–ゼラチン複合体を得,いくつかの性質を
調べた.この複合体をガラスに 300 nm の厚みで被覆したと
ころ,透明(透過率 90%以上)で高い強度を示した(Mater.
Chem. Phys.,103,318).彼らはコロイダルシリカにメチル
トリメトキシシランを反応させ,これをゼラチンと複合化す
ることで高い撥水性の透明なコーティング材料が得られるこ
とも報告している(Colloids Surf. B,55,38).光学材料や感
光材料,メディア等への応用もあり得るだろう.
Okonkwo ら(ナイジェリア国立化学技術研究所)は , ゼラ
チン製造時の骨原料からの脱灰処理に通常用いられる塩酸に
換えて,硫酸を用いることを検討した.硫酸を用いることで
製造コストを下げることができ,できあがったゼラチンも工
業用や医薬用に利用可能なグレードであるとした(Global J.
Pure Appl. Sci.,13,189).
2007 年度ゼラチン賞の小林隆氏の研究もそのひとつとい
えるが,ゼラチンの最も特徴的な性質である熱可逆的なゾル
ゲル変化については,現在もなお多くの研究者の興味の対象
であり続けている.Osorio ら(チリ サンチアゴ大)は,ゼラ
チンの融解とゲル化の両方について,濃度,ブルーム,pH の
影響を微小振幅振動型レオメータを用いて温度掃引法で検討
した.融解温度,ゲル化温度と濃度,pH を結びつけるモデ
ル式を提案した(Internat. J. Food Prop.,10,841).ゼラチン
の特性パラメータとしてブルーム値を用いており,分子量分
布のような分子論的な視点からの議論がない点が惜しまれ
る.Elharfaoui ら(フランス ESPCI)は分子量の異なるアル
カリ法骨ゼラチン試料を用い,旋光度測定から求めたへリッ
クス含有量,へリックス形成と融解のエンタルピー,粘弾性
挙動を比較した.これらを総合することで,貯蔵弾性率のマ
スターカーブを得,濃度との関係を議論した(Macromol.
Symp.,256,149).Matsunaga ら(東大物性研)は,冷却時
の時間分解動的光散乱と粘弾性測定によってゼラチンゲルの
ゲル化点を求めた.ゲル化温度においては散乱強度の顕著な
増大を始め,特徴的な現象が観察された.このようにして求