12Случайные погрешности – погрешности, зависящие от неопределенныхпричин и не повторяющиеся при повторных анализах. Случайные погрешностиможно уменьшить увеличением числа параллельных определений.Воспроизводимость характеризует степень близости друг к другу отдельныхрезультатов определений или измерений одной и той же величины в одноми том же объекте анализа по одной и той же методики анализа, но в различныхусловиях: разные аналитические лаборатории, разные образцы прибора,разные аналитики, разное время. Воспроизводимость количественно характеризуетсястандартным отклонением воспроизводимости. Воспроизводимостьтем лучше, чем меньше значение стандартного отклонения.Сходимость характеризует степень близости друг к другу отдельных результатовопределений или измерений одной и той же величины в одном и томже объекте по одной и той же методике и в одинаковых условиях: одна и та жеаналитическая лаборатория, один и тот же прибор, один и тот же аналитик,одно и то же время. Сходимость количественно характеризуется стандартнымотклонением сходимости.Для характеристики результатов анализа, отражающей близость к нулюошибок всех видов, как систематических, так и случайных, пользуются терминомточность.Грубыми ошибками или промахами называют ошибки, сильно искажающиерезультаты анализа. Промахи, как правило, объясняются ошибочнымидействиями аналитика.В производственных лабораториях часто проводят измерение объемажидкостей при помощи разнообразной мерной посуды: мерных колб, бюреток,мерных цилиндров и пипеток. Для повышения точности измеряемого объемався мерная посуда должна быть проверена на правильность. Различают калиброваниеи проверку измерительных сосудов. Калиброванием называется нанесениена измерительный сосуд метки, соответствующей определенномуобъему. Проверкой измерительных сосудов называют установление правильностиуже нанесенной на сосуд метки.Любое измерение обычно проводится несколько раз, чаще всего 3-5 раз.Затем проводится проверка пригодности экспериментальных данных для обработкиих методами математической статистики с целью выявления и исключениягрубых погрешностей производится с помощью Q – критерия. Для этогорезультаты n параллельных измерений располагают в порядке возрастания ихчисленных значений. Сомнительны первый и последний (n – ный) результаты.Для них вычисляют значение Q – критерия по следующим формулам:Qx−x′2 1= , (1.1)x n − x1
13Qx−x′′n n − 1=xn− x1, (1.2)Вычисленные величины Q' и Q'' сопоставляют с табличными значениямиQ Р,f . f – число степеней свободы = n - 1, Р – доверительная вероятность (надежности).Если вычисленные значения превышают табличные значения, то это свидетельствуето наличие грубой погрешности, и соответствующее измерениеследует исключить при расчета среднего арифметического и стандартного отклонения.Затем проводится расчет среднего арифметического значения по формуле:x + + + +n1 x2x3.. xn1x == ∑ xi, (1.3)n n i = 1где х 1 , х 2 и т.д. – результат первого, второго и т.д. измерения, n – числоизмерений. Стандартное отклонение рассчитывается по формуле:S =n2∑ (xi− x)i = 1 , (1.4)n − 1доверительный интервал по формулеt Ð,fS∆ x = ±⋅, (1.5)nt Р, f – коэффициент Стьюдента, табличная величина, зависит от числа степенейсвободы f = n - 1 и доверительная вероятность (надежности) Р, чащевсего Р принимают равным 0,95.Результат измерения принято представлять в виде x ± ∆x.Относительная погрешность прямого измерения Δ 0 (случайная погрешность)∆ õ∆ 0 = ⋅ 100 (%), (1.6)õСистематическая погрешность – это разность между среднеарифметическимрезультатом измерения и истинным значением