ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ Федеральное ...

75Большое значение имеет соблюдение определенного значения рН ( 4 ÷ 5).При больших значениях реакция протекает очень медленно, в связи с гидролизомкатионов меди и не доходит до конца. Если рН раствора меньше указанноговыше интервала, иодид калия окисляется кислородом воздуха:−+4I+ O2 + 4H = 2I2+ 2H2OПри этом количество выделившегося йода не эквивалентно количествуионов Cu 2+ , содержащихся в анализируемом растворе.Обычно для сохранения постоянного значения рН применяют буферныесмеси, лучше всего NH 4 HF 2 . Роль его двойная: он связывает железо (III) вкомплексе, не мешающий определению меди и создает буферную среду.Растворы тиосульфата натрия неустойчивы, поэтому их концентрациюустанавливают методом замещения по стандартному раствору дихромата калия.Реакции протекают по уравнениям:2−−+3+Cr2 O7+ 6I + 14H = 2Cr + 3I2+ 7H2OI +2−2S O =2−S O +−2I22Для определения сульфидных соединений меди их осадок растворяютвначале в смеси концентрированных H 2 SO 4 и HNO 3 . При этом в раствор переходятмедь и железо:36CuFeS 2 +10HNO 3 +15H 2 SO 4 =6CuSO 4 +3Fe 2 (SO 4 ) 3 +10NO+20H 2 O2Cu 2 S+4HNO 3 +6H 2 SO 4 =6CuSO 4 +3S+4NO+8H 2 O2FeS 2 +2HNO 3 +3H 2 SO 4 =Fe 2 (SO 4 ) 3 +4S+2NO+4H 2 OМедь из полученного раствора выделяют методом внутреннего электролиза.Это вариант электрогравиметрического метода без внешнего источникатока. При этом в качестве катода используют индифферентный металл, чащевсего платину, а анодом служит металл с более электроотрицательным стандартнымпотенциалом, чем у анализируемого металла. При работе элементапроисходит восстановление ионов раствора за счет растворения анода. Например,при определении меди с использованием в качестве электродов платины иалюминия на электродах происходят следующие процессы:46анод (Al)катод (Pt)