ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ОБРАЗОВАНИЮ Федеральное ...

590,059 [Îê ] 0,059E 2 10n [Âîñ] n0 0 + 3= E 2 + lg = E 2 + lg ,Скачок потенциала таким образом, составит:0 0 0,059 − 6 0 0E1 − E2= E1− E 2 + lg10 = E1− E 2 +n0,36nСледовательно, скачок титрования тем больше, чем больше разность нормальныхпотенциалов титруемых окислительно-восстановительных пар.В общем случае величина скачка титрования тем больше, чем выше:а) константа равновесия реакции (К р );б) концентрации титруемого раствора и титранта;в) температура.Таким образом, в ходе потенциометрического титрования протекают двереакции:1) основная химическая реакция (кислотно-основного взаимодействия,осаждения, окисления-восстановления, комплексообразования);2) электрохимическая реакция на индикаторном электроде.Для определения ТЭ используют различные инструментальные, графическиеи расчетные методы.Выбор метода зависит от удобства его, характера кривой титрования, погрешностиопределения и т.д.Наиболее простой способ состоит в установлении точки перегиба кривойтитрования – графика зависимости ЭДС ячейки от объема титранта (интегральнаякривая, рис. 8.1а). Для нахождения ТЭ часто строят дифференциальнуюпрямую в координатах∆E∆V– V (рис. 8.1б). На точку эквивалентности указываетмаксимум полученной кривой, а по оси абсцисс – объем титранта, израсходованногона титрование до точки эквивалентности.Определение ТЭ по дифференциальной кривой точнее, чем по интегральной:Е, мВV ТЭаV, млРис. 8.1. Кривые потенциометрического титрования:а – интегральная; б – дифференциальная.Для выполнения потенциометрического титрования используют специальныеприборы: потенциометры, титраторы, рН-метры и другие.,∆∆Åб VVV, млТЭ