Untersuchungen zur Methode der ...

KAPITEL 4.5: Ermittlung des WÄarmedurchgangsfaktors 68
j¡¢HR;messj frelativ j¡¢HR;mess;F j frelativ;F
[J/mol] [J/mol]
Versuch 1 54979 0.04 60639 0.06
Versuch 2 49904 0.12 55123 0.03
Versuch 3 48532 0.15 53471 0.06
Versuch 4 76491 0.34 86078 0.51
Tabelle 4.5: Aus gemessenen Werten ermittelte Reaktionsenthalpie mit dem relativen Fehler zum Literaturwert
der Reaktionsenthalpie bei einem Basislinienwert, der vor der Initiatorzugabe ermittelt wurde, fÄur eine LÄosungspo-
lymerisation von MMA in Toluol. Index F: mit Korrekturfaktor berechneter WÄarmedurchgangsfaktor
T = 60ºC; N = 160=min; V = 1:5l; periode = 4min; ampl = 2:0; K = 2:0; ti = 900s
In Tabelle 4.5 sind die Werte der Reaktionsenthalpie mit etwa 10% Fehler deut-
lich weniger fehlerbehaftet als mit etwa 20% Fehler in Tabelle 4.4. Versuch 4 bildet
wegen seines deutlich hÄoheren Fehlers eine Ausnahme. Auch hier ist bei An-
wendung des Korrekturterms eine bessere Wiedergabe der WÄarmemenge mÄoglich.
Allerdings nur dann, wenn der SchÄatzwert unterhalb des wahren Wertes (Litera-
turwertes) ist. Aufgrund der Ergebnisse der Reaktionsenthalpie kÄonnte vermutet
werden, da¼ der Basislinienverschub in der Reaktionsenthalpie berÄucksichtigt wer-
den mu¼. Eine Nachrechnung des WÄarmestromes mit kinetischen Konstanten aus
[29] zeigt, da¼ die Reaktion nach 6 Stunden als abgeschlossen betrachtet werden
kann. Demnach wÄare die Auswertung nach Tabelle 4.4 die richtige Herangehenswei-
se. Die WÄarmedurchgangsfaktoren fÄur die isotherme WÄarme°u¼methode und fÄur die
Temperaturschwingungskalorimetrie berechneten sich zu:
kwA W F;a kwA W F;e kwA T SK;a kwA T SK;e kwA T SK;F;a kwA T SK;F;e
[W/K] [W/K] [W/K] [W/K] [W/K] [W/K]
1 36.44 §1.34 35.02 §1.40 31.84 §0.66 27.66 §0.08 35.37 §0.81 30.29 §0.09
2 36.68 §1.83 32.72 §1.64 32.32 §0.94 27.94 §0.14 35.95 §1.15 30.62 §0.17
3 36.39 §1.09 30.86 §1.08 32.49 §0.34 27.47 §0.07 36.15 §0.41 30.04 §0.09
4 37.56 §1.08 33.36 §0.67 30.96 §1.82 27.26 §0.08 34.81 §1.36 29.79 §0.10
Tabelle 4.6: WÄarmedurchgangsfaktoren mittels Gleichung (2.6), (4.40) und (4.41) vor und nach der LÄosungspo-
lymerisation von MMA in Toluol.
T = 60ºC; N = 160=min; V = 1:5l; periode = 4min; ampl = 2:0; K = 2:0; ti = 900s