diplomarbeit - Technische Chemie 2 Rößner - Carl von Ossietzky ...

2 Literaturübersicht 10
Lewissäure-Zentren oder Brönstedsäure-Zentren angenommen. Bosácek et al. [7]
haben � ��� � � � die Acylierung des Toluols mit Acetylchlorid an Zn-Y Zeolithen
untersucht. Mittels 13 C-NMR Spektroskopie konnten sie zwei unterschiedliche
Adsorptionszustände des Acylierungsagenzes beobachten. Zum einen ist dies ein
physikalisch adsorbiertes Acetylchlorid in Form eines Komplexes mit einem Zn 2+ -
Kation, zum anderen ein am Gitter-Sauerstoffatom chemisorbiertes Acyliumion in
einer acetatähnlichen Struktur (siehe Abbildung 2-2 A). Für die Adsorption von
Carbonsäuren an Brönstedsäure-Zentren wird eine symmetrische Anordnung
vorgeschlagen (siehe Abbildung 2-2 B) [2].
H3C C
Si
O
O
Al
Si
H
O
R
C
O O
Al
A B
Abbildung 2-2: Unterschiedliche Adsorptionszustände des Acylierungsreagenzes
am Zeolith; A: chemisorbiertes Acyliumion am Sauerstoffatom des Zeolithgitters,
B: Carbonsäure adsorbiert an Protonenzentren des Zeoliths.
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Eine Vielzahl an Acylierungsreaktionen von Aromaten mit einer Reihe von
Säurechloriden, Säureanhydriden und Carbonsäuren wurden sowohl an
weitporigen Zeolithen als auch an ZSM-5 Zeolithen in der Vergangenheit bereits
untersucht.
In allen Fällen der Friedel-Crafts-Acylierung ist die bevorzugte Bildung des para-
Produktes zu beobachten.
Dabei gelten der Y und der Beta Zeolith als die geeignetesten Katalysatoren, da sie
aufgrund ihrer großen Porenöffnungen (12-Ring Systeme) den besten Zugang für
aromatische Moleküle bieten.
H
O
Si