diplomarbeit - Technische Chemie 2 Rößner - Carl von Ossietzky ...

2 Literaturübersicht 14
Von Wang et al. [16] wurde die Flüssigphasen-Acylierung von Anisol mit
Carbonsäuren am H-ZSM-5 Zeolith untersucht. Dabei sank der Umsatz von 92 %
auf 0 % mit zunehmender Kettenlänge von Propansäure zu Stearinsäure. Die
erhaltenen Selektivitäten sind für das para-Produkt mit Werten zwischen 0,5 bis
hin zu 80 % weit gestreut. Das deutet darauf hin, daß die Porenstruktur des ZSM-5
Zeoliths infolge eines formselektiven Effektes restriktiv auf die Umsetzung großer
Moleküle wirkt.
Es wurden auch Acylierungen von Heterocylen wie Benzofuran und 2-
Methylbenzofuran an Y Zeolithen von Richard et al. [17] in der flüssigen Phase
durchgeführt. Es wurde der Einfluß verschiedener Reaktionsparameter, wie z.B.
der Reaktionszeit und der Menge des eingesetzten Katalysators, auf den
Reaktionsverlauf untersucht. Dabei konnte festgestellt werden, daß die
Anfangsaktivität proportional zur eingesetzten Katalysatormenge zunimmt.
Bezüglich der Reaktionszeit wurde generell eine Abnahme der Aktivität mit der
Zeit beobachtet. Dieser Effekt wird neben der fortschreitenden Desaktivierung
durch Koksablagerungen mit der Blockierung des Katalysators durch
Reaktionsprodukte begründet.
Fang et al. [18] untersuchten den Einfluß von Lösungsmitteln in der zeolithisch-
katalysierten Benzoylierung von Xylenen. Sie fanden heraus, daß polare
Lösungsmittel wie Sulfolan und Nitrobenzol den Umsatz erhöhen, während nicht-
polare Lösungsmittel den Umsatz verlangsamen. Aufgrund ihres hohen
Dipolmomentes eignen sich polare Lösungsmittel besonders gut zur Stabilisierung
von Ionenpaaren in der flüssigen Phase.
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Mehrere Gruppen haben die Fries-Reaktion von substituierten Phenolen, wie
beispielsweise Phenylacetat, untersucht [10], [19], [20], [21]. Dabei kommt es zu
einer Umlagerung des Phenylesters zu Hydroxyacetophenonen. Neben der Fries-
Umlagerung können die Hydroxyacetophenone auch in einer direkten
Acylierungsreaktion von Phenol mit z.B. Essigsäure gebildet werden [22], [23].