diplomarbeit - Technische Chemie 2 Rößner - Carl von Ossietzky ...

2 Literaturübersicht 19
Säurestärke der aciden Zentren eine geringere Desaktivierung durch Verkokungen
infolge der geringeren Dichte der aciden Zentren verantwortlich gemacht.
Corma et al. [15] erhielten mit zunehmendem Si/Al-Verhältnis höhere Ausbeuten
acylierten Produktes bei der Flüssigphasen-Acylierung von Anisol mit
Phenylacetylchlorid an dealuminierten Zeolithen. Für den wichtigsten Faktor
bezüglich der gestiegenen Aktivität hielten sie dabei die Zunahme der
Hydrophobie des Zeoliths. Mit steigendem Si/Al-Verhaltnis durch die
Dealuminierung wird der Zeolith hydrophober, wodurch möglicherweise die
Adsorption von Reaktanden im Zeolith begünstigt wird.
Von Fang et al. [18] wurden die Aktivitäten dealuminierter Zeolithe hinsichtlich
des eingesetzten Acylierungsreagenzes untersucht. Bei der Benzoylierung von
Xylenen an dealuminierten USY Zeolithen in der flüssigen Phase wurde eine bis
zu dreifach höhere Anfangsaktivität mit Benzoylchlorid gegenüber der Reaktion
mit Benzoesäureanhydrid gefunden. Es wurde angenommen, daß das
Benzoylchlorid einen katalytisch aktiven Komplex mit dem Extra-Gitter-
Aluminium bildet.
Auch Gaare et al. [11] haben bei der Flüssigphasen-Acylierung von Anisol mit
Acetanhydrid an dealuminierten Y Zeolithen gefunden, daß mit abnehmendem
Aluminiumgehalt ein linearer Anstieg der Ausbeute zu verzeichnen ist. Im
Gegensatz zu den Befunden von Fang et al. [18] wurden jedoch sowohl für die
Umsetzung mit Acetylchlorid als auch mit Acetanhydrid die gleichen Ausbeuten
acylierten Produktes erhalten. Die ähnlichen Aktivitäten beider
Acylierungsreagentien liefern den Hinweis auf eine Brönstedsäure katalysierte
Reaktion. Beim Vergleich der katalytischen Aktivität vom Beta Zeolith mit
dealuminiertem H-Y Zeolith wurden etwa die gleichen Ausbeuten an acyliertem
Produkt erhalten. Berücksichtigt man die höhere Dichte an Säure-Zentren bei dem
Beta Zeolith, so zeigt der dealuminierte H-Y Zeolith eine vergleichsweise höhere
Aktivität pro Säure-Zentrum. Dies spricht für eine Zunahme der Aktivität durch
Erhöhung der Hydrophobie des H-Y Zeoliths infolge der Dealuminierung.